Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in herring from the southern Baltic, 1983

Summary Hexachlorobenzene (HCB), -, -, - and -benzenehexachloride (BHC, HCH),p,p-DDE,o,p-DDD,o,p-DDT,p,p-DDD andp,p-DDT (DDT) and polychlorinated biphenyls (PCB) levels have been determined in muscle tissue of 187 herring (Clupea harengus) netted during 1983 in a different regions in the southern part of the Baltic Sea. The mean levels found for herring muscle tissue related to wet weight (g/kg) were: 14 HCB, 18 -BHC, 23 -BHC, 14 -BHC, -BHC remained undetected, 56 BHC, 115p,p-DDE,o,p-DDD ando,p-DDT remained undetected, 84p,p-DDD, 51p,p-DDT, 250 DDT and 530 PCB. The levels of organochlorine pesticides determined in wet muscles or extractable lipids of her ring are nearly 2–3 times as high as those noted in fish sampled in the same area in two years before, whilst for PCBs the wet weight levels were comparable, and when based on a lipid weight are somewhat higher. The results are compared with levels found in herring collected in different regions of the Baltic Sea during 1965–1983, and reported previously by other authors.

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Organochlorpesticide und polychlorierte Biphenyle in Hering aus der südlichen Ostsee, 1983

Zusammenfassung Hexachlorbenzol (HCB), -, -, -und -Benzolhexachlorid (BHC, HCH),p,p-DDE,o,p-DDD,o,p-DDT,p,p-DDD undp,p-DDT (DDT) und polychlorierte Biphenyle (PCB) wurde im Muskelgewebe von 187 Heringen (Clupea harengus) 1983 in verschiedenen Regionen der südlichen Ostsee mit Netz gefangen, bestimmt. Die mittleren gefundenen Mengen für das Muskelgewebe von Heringen, bezogen auf das Frischgewicht waren: 14 g/kg HCB, 18 g/kg -BHC, 23 g/kg -BHC, 14 g/kg -BHC, -BHC blieb unentdeckt, 56 g/kg -BHC, 115 g/kg p,p-DDE,o,p-DDD undo,p-DDT blieb unentdeckt, 84 gmg/kgp,p-DDD, 51 g/kgp,p-DDT, 250 g/kg -DDT und 530 gmg/kg PCB. Die Mengen für Organo-chlorpesticide in frischen Muscheln oder in den extrahierten Lipiden waren zwei- bis dreimal höher als die in den Jahren zuvor bestimmten, während die für PCB vergleichbar gewesen sind, und wenn sie auf die Fettmenge bezogen wurden, lagen sie etwas höher. Die Ergebnisse wurden verglichen mit den gefundenen in anderen Regionen der Ostsee während der Jahre 1965–1983 und mit denen anderer Autoren.

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Partially with financial support under grant PR-4 (Sea Fisheries Institute)     

Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in livers of cod from the southern Baltic, 1981

Summary 471 samples of livers of cod netted in July 1981 in seven fishing grounds in the southern part of the Baltic were analysed for polychlorinated biphenyls (PCBs), DDT and its metabolites (DDE and DDD), hexachlorobenzene (HCB), and isomers of benzene-hexachloride (-,-, - and -BHC). Polychlorinated biphenyls resembling Chlopten A 60 were the predominating pollutants and their level ranged from trace amounts to 79 mg/kg. In the individual wet cod livers DDT level ranged from 0.22 to 15 mg/kg. -BHC, -BHC and HCB levels ranged from not detectable levels to 0.29, 1.1 and 0.42 mg/kg, respectively.-BHC was detectable in most of the samples in trace amounts and -BHC was undetected.The levels of HCB, DDT and analogues and PCBs in the cod livers correlated with the length of the fish. The residue levels of DDT in cod livers declined. The larger cod contained in their livers substantial levels of PCBs, and also of DDT. However some local differences in pollution pattern were observed. The livers of cod from the Southern Baltic are relatively highly contaminated with these substances and the use of these products for human consumption is still questionable.

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Organochlor-pesticide und Polychlorierte Biphenyle in Dorschleber aus der südlichen Ostsee, 1981

Zusammenfassung 471 Proben von Dorschleber, Juli 1981 in 7 Fischgründen der südlichen Ostsee gefangen, wurden auf Polychlorierte Biphenyle (PCB), DDT und seine Analoge (DDE und DDD), Hexachlorbenzol (HCB) und die Isomere von Benzolhexachlorid (-,-, - und -BHC) untersucht. Polychlorierte Biphenyle, dem Chlophen A 60 ähnlich, waren die vorherrschenden Verunreinigungen und ihre Mengen reichten von Spuren bis zu 79 mg/kg, in der einzelnen Dorschleber wurden Gesamt-DDT von 0,22 bis 15 mg/kg gefunden. - und -BHC und HCB wurde von nicht nachweisbaren Mengen bis zu 0,29, 1,1 und 0,42 mg/kg gefunden.-BHC konnte in den meisten Proben nur in Spuren und -BHC überhaupt nicht nachgewiesen werden.Die Mengen an HCB, DDT und Analoge und PCB in der Dorschleber korrelierten mit der Länge des Fisches. Die Rückstandsmengen an Gesamt-DDT in Dorschleber nahmen ab. Die größeren Dorsche enthielten in ihrer Leber beträchtliche Mengen an PCB und ebenso Gesamt-DDT, jedoch wurden lokale Unterschiede in den Rückstandswerten beobachtet. Die Leber des Dorsches aus der südlichen Ostsee ist relativ hoch mit diesen Substanzen konstaminiert und die Verwendung dieses Produktes ist für den menschlichen Verzehr noch bedenklich.

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Financial support under grant PR-4 (7.1/1)     

Quantitative Analyse von Autoxidationsprodukten des Cholesterols in tierischen Lebensmitteln Quantitative Analysis of the Autoxidation Products of Cholesterol in Foods of Animal Origin

Zusammenfassung Nach Extraktion mit Methylenchlorid und Isolierung der unverseifbaren Lipid-Fraktion wurden die Oxycholesterole über zwei säulenchromatographische Schritte angereichert und dann als Trimethylsilylether gaschromatographisch an Dünnfilmcapillaren getrennt und massenspektrometrisch identifiziert. Als Hauptprodukte wurden Cholest-5-en-3,7-(I) und 7-diol(II) sowie das 5,6-Epoxy-cholestan-3-ol(III) und in einigen Proben Spuren von Cholestan-3,5,6-triol und Cholest-5-en-3,25-diol identifiziert. Quantitative Analysen wurden nach Zusatz von Cholest-5-en-3,19-diol als interner Standard durchgeführt.Sprühgetrocknete Eipulver enthielten die höchsten Konzentrationen von I-III (insgesamt 15-60 g/g). Im Parmesankäse, Butterschmalz und bei Wurst proben lagen die Konzentrationen von I-III wesentlich niedriger (insgesamt 0,1-2,6 gg/g). Wurde Butterschmalz oder Talg unter Luftzutritt auf 170 °C längere Zeit erhitzt, so nahmen I-III stark zu.[/p]

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Summary After extraction with methylene chloride, isolation of the unsaponifiable lipid fraction and enrichment by two-step column chromatography, the oxycholesterols were gas chromatographically separated in the form of their trimethylsilyl ethers on a thin film capillary and identified by mass spectrometry. The three major products of cholesterol autoxidation were cholest-5-en-3,7-diol(I) its 7-epimer(II) and 5,6-epoxy-cholestan-3-ol(III). In addition, traces of cholestan-3,5,6-triol and cholest-5en-3,25-diol were detected in some samples. Quantitative analysis was performed with cholest-5-en-3,19-diol as internal standard. The highest concentrations of I-III were found in spray dried egg powders (total amount 15–60 g/g). Parmesan cheese, butter oil and sausages contained significantly lower levels of I-III (total amount 0.1–2.6 /g/g). The concentrations of I-III increased strongly when butter oil and beef tallow were heated at 170 °C in the presence of air for a longer period.[/p]

     

Stereoisomere Aromastoffe

Zusammenfassung 5-Alkyl-substituierte-Lactone finden sich als aromarelevante Substanzen in tierischen Fetten, aber auch in einigen Früchten. Vor kurzem gelang die erste direkte gaschromatographische Stereodifferenzierung einiger-Lactone an der chiralen Phase Oktakis(3-O-butyryl-2,6-di-O-pentyl)--cyclodextrin [4]. Es wird nun die Enantiomerentrennung der-Lactone bis zu den langkettigen Verbindungen-Trideca-(-C₁₃-)- und-Tetradeca-(-C₁₄-)-lacton aufgezeigt. Über optisch reine Referenzsubstanzen konnte die Elutionsfolge S(I), R(II) der drei wichtigsten aromarelevanten Vertreter dieser-Lactonklasse bestimmt werden. Die Enantiomerenverteilung der C₈-, C₁₀-, C₁₂--Lactone im Wasserdampfdestillat verschiedener Milchprodukte (Milch, Sahne, Butter), in Margarine sowie im Kokosnußfleisch wurde exemplarisch mit Hilfe der HRGC, auch unter Einsatz der multidimensionalen Gaschromatographie (MDGC), untersucht. Es zeigten sich charakteristische, substratspezifische Enantiomerenverteilungen. Die Verteilungsmuster der untersuchten Spiegelbildisomeren aus Kokosnüssen unterschieden sich wesentlich von denen der Milchprodukte.

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Stereoisomeric flavour compoundsXLVII. Direct chirospecific HRGC-analysis of natural -lactones

Summary 5-Alkylated-lactones are well known flavour compounds in animal fats and also some special kinds of fruit. Recently, the first direct stereo-differentiation of chiral-lactones was reported using Oktakis(3-O-butyryl-2,6-di-O-pentyl)--cyclodextrin as the chiral stationary phase [4]. The enantiomeric separation of-lactones up to the long-chain compounds-trideca-(-C_13–) and-tetradeca-(-C_14–)-lactone is demonstrated. By means of optically pure references, the order of elution S(I), R(II) was determined for the important flavour compounds-octa-,-deca-, and-dodecalactone. Analysis of the steam distillate of some dairy products (milk, cream, butter), of margarine and of coconut has been carried out, in order to yield the enantiomeric distribution of C₈-, C₁₀- and C₁₂--lactones by HRGC and multidimensional gas chromatography. Characteristic and product-specific ratios of-lactone enantiomers are detected. The pattern of enantiomeric composition of-octa-,-deca-,-dodecalactone in coconuts differs completely from that found in the dairy products.

     

Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in flatfish from the southern Baltic, 1983

Summary Hexachlorobenzene (HCB),-,-,- and-benzenehexachloride (BHC; HCH),p,p-DDE,o,p-DDD,o,p-DDT,o,p-DDD andp,p-DDT ( DDT) and polychlorinated biphenyls (PCBs) levels have been determined in muscle tissue of 37 turbotsPsetta maxima, 27 plaicesPleuronectes platessa and 106 floundersPlatichthys flesus netted during 1983 in a different regions in the southern part of the Baltic Sea. The mean levels found for flatfish muscle tissue related to wet weight were: 0.7, 0.88 and 1.1 g/kg HCB; 1.3, 2.6 and 3.0 g/kg-BHC; 11, 10 and 11 g/kg-BHC; 4.4, 4.9 and 5.5 g/kg-BHC;-BHC remained undetected; 17, 18 and 20 g/kg BHC; 5.1, 5.2 and 8.7 g/kg p,p-DDE; o,p-DDD remained undetected; o,p-DDT was detected in 10 of 106 samples of the muscle tissue of flounder at the mean level of 17 g/kg; 4.6, 5.0 and 7.6 g/kgp,p-DDD; 3.1, 4.0 and 11 g/kgp,p-DDT; 13, 14 and 29 g/kg DDT and 71, 66 and 94 g/kg PCBs for turbot, plaice and flounder, respectively. Generally, the levels of organochlorine pesticides and PCBs in wet muscle tissue of fish followed the increased lipids content of muscles. Some local differences in pollution pattern of organochlorines have occurred. The results are compared with levels found in flatfish collected in a different regions of the Baltic Sea during 1966–1981, and reported previously by other authors.

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Organochlorpesticide und polychlorierte Biphenyle in Plattfischen aus der südlichen Ostsee,1983

Zusammenfassung Der Gehalt von Hexachlorbenzol (HCB)-,-,- and-Benzolhexachlorid (BHC; HCH), p,p-DDE, o,p-DDD, o,p-DDT, p,p-DDD und p,p-DDT ( DDT) und polychlorierte Biphenyle (PCB) wurde in Muskelgewebe von 37 SteinbuttsPsetta maxima, 27 SchollenPleuronectes platessa und 106 FlundernPlatichthys flesus bestimmt, die 1983 in verschiedenen Regionen der südlichen Ostsee mit Netz gefangen wurden. Der mittlere Gehalt für obige Plattfische, bezogen auf das Naßgewicht, betrug: 0,7, 0,88 und 1.1 g/kg HCB; 1,3, 2,6 und 3,0 g/kg-BHC; 11, 10 and ll /kg-BHC; 4,4, 4,9 and 5,5 g/kg-BHC; -BHC blieb unentdeckt; 17, 18 and 20 g/kg BHC; 5,1, 5,2 und 8,7 g/kg p,p-DDE; o,p-DDD blieb unentdeckt; o,p-DDT konnte in 10 von 106 Proben von Flundern mit einem mittleren Gehalt von 17 g/kg nachgewiesen werden; 4,6, 5,0 und 7,6 g/kg p,p-DDD; 3,1, 4;0 and 11 g/kg p,p-DDT; 13,14 und 29 g/kg DDT and 71, 66 and g/kg PCB waren die Werte für Steinbutt, Schollen and Flunder.

     

Determination of total volatile bases in fish: A collaborative study by the West European Fish Technologists' Association (WEFTA)

Summary Two series of collaborative tests were performed. Nine WEFTA laboratories participated in the first exercise, six in the second one. All laboratories applied a common method involving the precipitation of fish proteins by trichloroacetic acid followed by distillation of the extract after addition of sodium hydroxide (Codex method). They also carried out the TVB (total volatile bases) analyses by their own methods (home methods). Mackerel and cod were used. The results of both collaborative exercises showed important systematic errors between participating laboratories both with the codex and with the home methods. Better comparability was obtained when pure solutions of ammonia, di- and trimethyl-amine (the main components of TVB) were subjected to the same methods. On the other hand, the addition of TMA showed average recoveries of only 75% with significant variability among collaborators. The analytical methods should be further scrutinized and the effects of minor but possibly important variations should be investigated before proposing a reference TVB method.

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Bestimmung der gesamten flüchtigen Basen in Fisch: Ringversuchsergebnisse der Vereinigung der Westeuropäischen Fischtechnologen (WEFTA)

Zusammenfassung Es wurden zwei Serien von Ringversuchen durchgeführt. An der ersten nahmen neun, an der zweiten sechs WEFTA-Laboratorien teil. Alle Laboratorien wendeten eine gebräuchliche Methode an, die die Präcipitation des Fischproteins durch Trichloressigsäure mit nachfolgender Destillation des Extraktes nach Zugabe von Natriumhydroxid einschließt (Codex method). Außerdem führten die Teilnehmer die TVB-N-Bestimmungen (gesamte flüchtige Basen) mit ihren hauseigenen Methoden durch (home methods). Verwendet wurden Makrelen-und Kabeljauproben. Die Ergebnisse beider Ringversuche zeigen einen bedeutenden systematischen Fehler zwischen den teilnehmenden Laboratorien sowohl mit der Codex method als auch mit der home method. Wurden reine Lösungen von Ammoniak, Di- und Trimethylamin (die Hauptbestandteile von TVB) mit den gleichen Methoden untersucht, wurde eine bessere Vergleichbarkeit erzielt. Andererseits führte die Addition von Trimethylamin zu mittleren Wiederfindungsraten von nur 75% mit einer signifikanten Variabilität zwischen den Teilnehmern. Die analytischen Methoden sollten weiterhin genau untersucht werden und die Einflüsse von kleineren, möglicherweise aber wichtigen Abänderungen sollten erforscht werden, bevor eine einzelne TVB-N-Bestimmungsmethode als Referenzmethode vorgeschlagen wird.

     

Average total dietary intakes of organochlorine compounds from the finnish diet

As a contribution to the FAO/WHO organochlorine monitoring programme, samples of milk, eggs, beef pork, chops, game, animal livers as well as fish-liver oils were analysed for PCB-, DDT- and toxaphene compounds, hexachlorobenzene (HCB), heptachlor and hexachlorocyclohexanes (HCH).From the annual consumption of the foodstuffs investigated average intakes of organochlorines were estimated and compared with the acceptable daily intakes (ADI) as set by FAO/WHO. Intakes from the sources studied were then compared with those from fish, butter and margarine. Total average dietary intakes were determined to be 14.4 g/day for PCB, 2.9 for DDT, 2,3 for -HCH, 1.7 for HCB, and 0.5 g/day for heptachlor representing 0.08% of the ADI for DDT, 0.3% for HCH, 4.2% for HCB and 1.4% of the ADI for heptachlor.

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Mittlere Gesamtaufnahme an Organochlor-Verbindungen in der finnischen Diät

Zusammenfassung Als Beitrag zur Organochlorkontrolle und der aufgenommenen Menge wurden Milch, Eier, Rindfleisch, Schweinekotlett, Wild, Tierleber sowie Lebertran auf PCB-, DDT- und Toxaphen-Verbindungen, Hexachlorbenzol (HCB), Heptachlor und Hexachlorocyclohexan (HCH) analysiert.Aus der jährlich eingenommenen Menge der analysierten Lebensmittel wurde die durchschnittlich aufgenommene Menge an Organochlor-Verbindungen berechnet und mit den von der FAO/WHO festgesetzten täglichen Mengen verglichen. Danach wurden diese Werte mit jenen von Fisch, Butter und Margarine verglichen. Die täglich aufgenommenen Mengen wurden daraus mit folgendem Ergebnis berechnet: PCB = 14,4 g/Tag; DDT =2,9 g/Tag; -HCH=2,3 g/Tag; HCB=1,7 g/Tag und Heptachlor =0,5 g/Tag.

     

Stereoisomeric flavour compounds LXXIV: 2-phenylpropanol, 2-phenylpropanal and 2-phenylpropanal dimethyl acetal: structure elucidation and structure-function relationship

The direct enantioseparation of 2-phenylpropanol, 2-phenylpropanal and 2-phenylpropanal dimethyl acetal was achieved, using enantioselective gas chromatography and heptakis-[2,3-di-0-acetyl-6-0-tert.butyldimethylsilyl]--cyclodextrin (DIAC--CD) or octakis-[2,3-di-0-acetyl-6-0-tert.butyldimethylsilyl]--cyclodex-trin (DIAC--CD) as the chiral stationary phase. Their odour characteristics and threshold values were investigated by enantioselective gas chromatography/olfactometry. Starting from commercially available (R)-2-phenylpropionic acid, enantiopure (R)-configured reference compounds were synthesized.     

Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in cod from the Southern Baltic, 1981

Summary 98 samples of muscle tissue of cod ranging form 51 to 60 cm in total length and netted in 1981 in the southern part of the Baltic Sea were analysed for polychlorinated biphenyls (PCBs), DDT and its metabolites (DDE and DDD), hexachlorobenzene (HCB), and isomers of benzenehexachloride (-, -, -and -BHC). Mean values obtained related to wet weight for cod muscle tissue were: 0.77 g kg/HCB, 0.71 g kg/-BHC, 3.8 g kg/-BHC, 5.2 g kg/p,p-DDe, 2.6 g kg/p,p-DDD, 2.6 Vg kg/p,p-DDT, 10 g kg/ DDT and 180 g kg/PCB; -BHC was detectable in trace amounts and -BHC was undetected. Generally residue levels of organochlorine pesticides and PCBs found in the muscles were low, and substantial decrease of DDT and less of PCB levels in recent years when compared with data noted in 1969–1970 and 1972–1974 is noticable.

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Organochlorpesticide und polychlorierte Biphenyle im Kabeljau der südlichen Ostsee 1981

Zusammenfassung 98 Proben von Kabeljau mit einer Gesamtlänge von 51–60 cm, mit Netz in der südlichen Ostsee gefangen, wurden auf PCB, DDT und seine Metaboliten DDE und DDD, HCB und die Isomeren von -, -, - und -BHC untersucht. Die mittleren Werte, bezogen auf das Frischgewicht, waren: 0,77 g kg/HCB, 0,71 g kg/-BHC, 3,8 g kg/-BHC, 5,2 g kg/p,p-DDE, 2,6 g kg/p,p-DDD, 2,6 g kg/p,p-DDT, 10 g kg/ DDT und 180 g kg/PCB; -BHC wurde nur in Speisen mit -BHC nicht nachgewiesen. Im allgemeinen waren die Werte für die Organochlorpesticide und PCB niedrig und eine Abnahme, verglichen mit denen der Jahre 1969–1970 und 1972–1974, ist festzustellen.

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Financial support under grant PR-4 (7.1/1).     

Organochlorine residues in the edible part of eels of different origins

Fifty-four eel samples from 11 different countries were analysed by capillary gas chromatography for levels of the pesticides aldrin, endrin, hexachlorobenzene,- and-BHC, lindane, heptachlor, octachlorostyrene, pp-DDT, pp-DDD, pp-DDE, and for the levels of the PCB congeners 28, 52, 101, 138, 153, and 180. Wild eels, especially from the Baltic Sea area, had elevated contents compared to farmed eels. The mean contamination level reached only 1–5% of the allowable values given by German directives and never exceeded the official limits.

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Chlororganische Rückstände im eßbaren Anteil von Aalen verschiedener Herkunft

Zusammenfassung In 54 geräucherten und unbehandelten Aalproben aus 11 Ländern wurden die Gehalte der chlororganischen Pesticide Aldrin, Endrin, Hexachlorbenzol;-,-HCH, Lindan, Heptachlor, Octachlorstyrol, pp-DDT, pp-DDD, pp-DDE, sowie die Gehalte der PCB-Kongenere 28, 52, 101, 138, 153 und 180 gaschromatographisch ermittelt. Wildaale, insbesondere aus den Ostsee-Anrainerstaaten, zeigten im Vergleich zu Zuchtaalen leicht erhöhte Werte. Alle Gehalte lagen jedoch weit unter den gesetzlich festgelegten Grenzwerten. Im Mittel wurden die erlaubten Höchstmengen nur zu 1–5% ausgeschöpft.

     

Organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls in cod from the southern Baltic, 1983

Summary Hexachlorobenzene (HCB), -, -, - and -benzenehexachloride (BHC; HCH),p,p-DDE,o,p-DDD,o,p-DDT,p,p-DDD and p,p-DDT (DDT) and polychlorinated biphenyls (PCB) levels have been determined in muscle tissue of 207 cod (Gadus morhua) netted during 1983 in different regions in the southern part of the Baltic Sea. The mean levels found for cod muscle tissue (g/kg) related to wet weight were: 0.65 HCB, 1.2 -BHC, 9.0 -BHC, 2.8 -BHC, -BHC remained undetected, 13 BHC, 4.4p,p-DDE,o,p-DDD ando,p-DDT remained undetected, 4.0p,p-DDD, 1.8p,p-DDT, 10 DDT and 55 PCBs. The results are compared with levels found in cod caught in different regions of the Baltic Sea during 1967–1983, and reported previously by other authors.

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Organochlorpesticide und polychlorierte Biphenyle in Kabeljau aus der südlichen Ostsee,1983

Zusammenfassung Die Werte für Hexachlorbenzol (HCB), -, , -, und -Benzolhexachlorid (BHC; HCH),p,p-DDE,o,p-DDD,o,p-DDT,p,p-DDD undp,pDDT (DDT) und polychlorierte Biphenyle (PCB) wurden im Muskelgewebe von 207 Kabeljaus (Gadus morhua), mit Netz in verschiedenen Regionen der südlichen Ostsee 1983 gefangen, bestimmt. Die mittleren Werte, bezogen auf das Frischgewicht, waren: 0,65 g/kg HCB, 1,2 g/kg -BHC, 9,0 g/kg -BHC, 2,8 g/kg -BCH, -BHC blieben unbestimmt, 13 g/kg BHC, 4,4 g/kgp,p-DDE,o,p-DDD undo,p-DDT blieben unbestimmt, 4,0p,p-DDD, 1,8p,p-DDT, 10 g/kg DDT und 55 g/kg PCB. Die Ergebnisse wurden mit den Werten früherer Jahre von 1967–1983 und mit denen anderer Autoren verglichen.

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Partially with financial support under grant PR-4 (Sea Fisheries Institute)     

Studies on the formation of lysinomethylalanine and histidinomethylalanine in milk products

From reaction mixtures consisting ofN-acetyldehydroaminobutyric acid methyl ester andN -acetyl-l-lysine orN -acetyl-l-histidine, respectively, distinct amounts of the cross-link amino acidsN -(2-amino-2-carboxy-l-methylethyl)-l-lysine (lysinomethylalanine, LMeAL) andN -(2-amino-2-carboxy-1-methyl-ethyl)-l-histidine (histidinomethylalanine, HMeAL) were isolated via preparative ion-exchange chromatography and identified by¹H- and¹³C-nuclear magnetic resonance. In the amino acid chromatogram, both compounds eluted clearly separated from other basic amino acids. However, neither LMeAL nor HMeAL could be detected in numerous acid hydrolysates of a range of milk products. In model studies, threonine showed a significantly lower tendency for an alkali-induced -elimination reaction compared to serine. The reactivity of the resulting dehydroaminobutyric acid towards nucleophiles was more than tenfold lower as compared to dehydroalanine. Thus, the formation of LMeAL as well as of HMeAL during food processing is negligible.

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Studien zur Bildung von Lysinomethylalanin und Histidinomethylalanin in Milchprodukten

Zusammenfassung Aus Reaktionsansätzen bestehend ausN-Acetyldehydroaminobuttersäurenthylester undN -Acetyl-l-lysin beziehungsweiseN -Acetyl-l-histidin konnten die Crosslink-AminosäurenN -(2-Amino-2-carboxy-1-methyl-ethyl)-l-lysin (Lysinomethylalanin, LMeAL) undN -(2 amino-2-carboxy-2 -methyl-ethyl)-l-histidin (Histidinomethylalanin, HMeAL) durch präparative Ionenaustauschchromatographie isoliert und anschließend durch 1H-und¹³C-NMR identifiziert werden. Das Aminosäurechromatogramm zeigte eine eindeutige Trennung beider Aminosäurederivate von anderen basischen Aminosäuren. Dennoch konnten in einer großen Zahl von Säurehydrolysaten der verschiedensten Milchprodukte weder LMeAL noch HMeAL nachgewiesen werden. In Modelluntersuchungen erfolgte die -Elimination an Threonin im Vergleich zu Serin in einem deutlich geringeren Maße. Die Reaktivität der dabei entstehenden Dehydroaminobuttersäure gegenüber Nucleophilen war mehr als zehnfach geringer als die von Dehydroalanin. Damit kann die Bildung sowohl von LMeAL als auch von HMeAL bei der Verarbeitung von Nahrungsmitteln als vernachlässigbar gering eingeschätzt werden.

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Dedicated to Prof. Dr. W. Baltes on the occasion of his 65th birthday