用2-(叔-十二烷基硫代)吡啶溶剂萃取Ag(Ⅰ)、Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的研究

为了研究2-(叔-十二烷基硫代硫呲啶刘各种金属的萃取性能,用2-氯吡啶与叔-十二烷基硫醇合成了各种萃取剂。研究发现,在氯化物介质中,该萃耽剂对于Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的萃取选择性要优子Pt(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)和贱金属。在硝酸介质中(0.01～5mol HNO_3)Ag(Ⅰ)几乎完全被萃取。在浓度为0.01～2mol/1和0.01～0.5mol/1的盐酸介质中,Pd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)可分别完全被萃取。Pd(Ⅱ)从盐酸介质中被萃取的速率要比使用二烷基硫醚和三异丁基膦硫醚萃取剂快得多。发现硫脲和盐酸混合物的水溶液是Pd(Ⅱ)的有效反萃取剂,其反萃效果取决于硫脲和盐酸的浓度.     

CTMAB与TBP萃取钯(Ⅱ)的研究

研究了磷酸三丁酯(TBP)存在下十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)萃取Pd(Ⅱ)的性能。具体研究了CTMAB浓度、TBP浓度、相比、酸度、时间等对Pd(Ⅱ)萃取性能的影响。水相中钯的浓度为1.000 g.L-1,CTMAB浓度为0.2 mol.L-1时,Pd(Ⅱ)的萃取率达到92.7%。测定Pd(Ⅱ)的饱和容量大于5 g.L-1。确定了CTMAB萃取钯的反应方程式为:PdCl42-+RNBr→[PdCl4.RN]-+Br-。研究了CTMAB与TBP对Pd(Ⅱ)协同萃取的性能,CTMAB,TBP的浓度分别为0.16,0.04 mol.L-1(二者的总浓度为0.2 mol.L-1)时,协萃效应达到最大,协萃系数为3.086。氨水能有效地反萃Pd(Ⅱ)。载钯有机相中钯浓度为0.96 g.L-1,氨水的浓度为1 mol.L-1时,钯的反萃率达到97.6%。     

DBC从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的研究

研究了采用DBC作为萃取剂,从酸性溶液中萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)的性能。分别考察了DBC体积分数、混合液的酸度、萃取时间、相比(O/A)对萃取分离Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)性能的影响。通过正交实验得出Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)萃取分离的适宜条件,即DBC体积分数为10%、萃取时间t=10m in、相比O/A=1、盐酸浓度为2mol/L,Pd(Ⅱ)与Pt(Ⅱ)的分离萃取系数为320。实验分别研究了采用氨水进行反萃Pd(Ⅱ)和采用NaC l进行反萃Pt(Ⅱ)的性能,得出了Pd(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)的反萃取条件。     

有机次膦酸在硝酸体系下提取稀土研究

本文采用溶剂萃取法,用有机次磷酸萃取剂从富含稀土元素镧(La）、钕(Nd）、钇(Y)、铈(Ce）的硝酸溶液中提取稀土。选择盐酸为反萃剂。考察了酸度、萃取剂浓度、相比和萃取时间对萃取率和反萃率的影响,结果表明,二异丁基膦酸萃取稀土的最佳条件为：室温,酸度0.2mol/l,萃取剂浓度40%,A/O比1:5,萃取时间15min,镧（La）、钕（Nd）,铈（Ce）和钇（Y）分别为41.68%、81.30%、81.29%和100%。当利用盐酸作为反萃实验的反萃剂时其最佳条件为：室温,初始水相稀土溶液为0.3 mol/L,反萃剂盐酸为6 mol/L,负载有机相与反萃剂盐酸溶液的体积比为1:6,将反萃的震荡时间改变为5min,应用上述条件的镧(La）、钕(Nd）、铈(Ce）、钇(Y)的反萃率分别为92.45%、94.88%、95.76%、93.34%。有机次膦酸对稀土元素（La）、钕（Nd）、铈（Ce）和钇（Y）的萃取效率不同。钇的提取率高于镧、钕和铈。它是一种有机次膦酸,对轻稀土元素亲和力低,对重稀土元素亲和力强。     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(Ⅱ)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%.浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好.在室温下,用8.0mol/L NH3·H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%.     

丁基苯并噻唑亚砜萃取钯(II)的性能研究

用丁基苯并噻唑亚砜(用M表示)作萃取剂,在盐酸介质中对钯萃取性能进行研究,结果表明:以无臭煤油作稀释剂、M的浓度20%、盐酸浓度1.0mol/L、相比O/A=0.6、萃取时间10min时,钯的萃取率高于96.0%。浓度为60%的M对钯的萃取容量大于11g/L,说明M对钯萃取性能良好。在室温下,用8.0mol/LNH3.H2O可有效地反萃取钯,反萃取率可达到94.6%。     

三烷基氧化膦萃取稀土元素的研究

研究了国产三烷基氧化膦(混合)对稀土元素La～Gd及Y硝酸盐的萃取.试验了30%三烷基氧化膦(TRPO)-煤油-硝酸体系中水相酸度0.5mol/L～7mol/L范围内轻稀土元素的分配比和相邻两稀土元素的分离因子,测定了TRPO稀土萃合物的组成,探讨了γ射线辐照对稀土元素萃取性能的影响.     

三异丁基硫膦萃取银的动力学研究

L.Boyadzhiev等用溶解在正-辛烷中的三异丁基硫膦研究了从硝酸盐溶液中萃取银的动力学。试验在旋转扩散槽中进行。正、逆化学反应速率常数为:K正=1.064×10-3m9/mol3.s,K逆=2.085×10-1/s。获得的活化能值表明,三异丁基硫膦萃取银的过程受扩散控制。三异丁基硫膦萃取银的动力学     

用N503从低浓度铌溶液中萃取铌试验研究

研究了用N503从低浓度铌溶液中萃取铌，再用水反萃取载铌有机相，制备五氧化二铌，确定了最佳萃取及反萃取条件。结果表明：控制含铌溶液中氢氟酸浓度2.5 mol/L、硫酸浓度2 mol/L,在萃取剂为25%N503+75%磺化煤油、萃取时间3 min、萃取相比V_o/V_a=1/1.5条件下进行5级逆流萃取，铌萃取率大于90%;在反萃取相比V_o/V_a=3/1、反萃取时间7 min、反萃取温度30℃条件下，用水单级反萃取载铌有机相，铌反萃取率大于95%。用N503萃取—水反萃取低浓度铌溶液可制得纯度大于95%的五氧化二铌产品。     

CTMAB-KI-正戊醇体系萃取钯(Ⅱ)的研究

文中研究了在PdCl2的盐酸体系中加入过量KI，用十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）的正戊醇溶液萃取Pd（Ⅱ）的方法。实验研究了CTMAB浓度、相比、酸度、萃取时间及待萃液中钯的质量浓度等条件对钯萃取率的影响；结果表明，低浓度的CTMAB用低相比可以快速、高效地萃取钯。实验测定了钯的萃取饱和容量大于15g／L；用9mol／L的氨水反萃取钯，反萃取率达到99．5％。该方法有机相的重复使用性能良好。     

水-正丙醇-硫酸铵体系析相萃取分离钯的研究

研究了水-正丙醇析相萃取Pd(Ⅱ)的行为及Pd(Ⅱ)与一些金属离子分离的条件。结果表明, 硫酸铵能使正丙醇的水溶液分成两相,在分相过程中,Pd(Ⅱ)与溴化钾生成的PdBr₄^2-与质子化正丙醇 (C₃H₇OH₂⁺)形成缔合物PdBr₄^2-[C₃H₇OH₂⁺]₂能被正丙醇相完全萃取。当溶液中正丙醇的体积分数、溴化钾浓度和硫酸铵的质量浓度分别为30 %, 7.0×10-3 mol/L, 0.2 g/ mL且pH 2.0时, Pd的萃取率达到96.7%以上,而Ag(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Ni(Ⅱ)、W(Ⅵ)、Al(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Cr(Ⅲ)、U(Ⅵ)、Mg(Ⅱ)、Bi(Ⅲ)基本不被萃取,实现了Pd(Ⅱ)与上述金属离子的分离。对合成水样和钯镍电镀液中的钯进行了定量萃取分离和测定,获得了满意结果。     

从冶锌工业废渣中提取镓和铟

以P204和TBP作萃取剂,建立了从冶锌废渣中同时提取镓和铟的新工艺。在大于1mol/L酸度条件下,用P204-煤油作萃取剂实现了镓和铟萃取分离。经三级萃取后,铟的提取率达到99%以上,镓的萃取率小于1%。在大于4mol/L酸度条件下,用TBP-煤油作萃取剂可使镓的提取率接近100%,TBP有机相用1.5mol/L氯化铵溶液反萃,镓的反萃率可达99%以上。该提取工艺操作简单,可实现同时提取工业废渣中的镓和铟。     

从冶锌工业废渣中提取镓和铟

以P204和TBP作萃取剂,建立了从冶锌废渣中同时提取镓和铟的新工艺。在大于1mol/L酸度条件下,用P204-煤油作萃取剂实现了镓和铟萃取分离。经三级萃取后,铟的提取率达到99%以上,镓的萃取率小于1%。在大于4mol/L酸度条件下,用TBP-煤油作萃取剂可使镓的提取率接近100%,TBP有机相用1.5mol/L氯化铵溶液反萃,镓的反萃率可达99%以上。该提取工艺操作简单,可实现同时提取工业废渣中的镓和铟。     

碱性体系下萃取钒的研究

研究了以季铵盐三辛基甲基氯化铵(MOTAC)为萃取剂在碱性体系条件下萃取钒的过程.考察了萃取剂浓度、有机相组成、pH值、震荡时间、相比等因素对萃取钒过程的影响.结果表明,在pH值为11.5左右条件下,有机相组成按质量比为15%MTOAC+3.5%仲辛醇+81.5%磺化煤油,相比为1∶1,震荡反应5 min,钒的单级萃取率达到90%以上;负载有机相用0.5 mol/L NaCl+1.0 mol/L NaOH溶液进行反萃,单级反萃率为95%以上.     

用草酸溶液从负载钕的P204和P507有机相中直接反萃取沉淀钕的研究

介绍了用草酸溶液从负载钕的P204和P507有机相中直接反萃取沉淀钕的台架和半工业试验结果.用0.32～0.4 mol/L的草酸溶液从钕浓度为0.053 3～0.11 3 5 mol/L的有机相中直接反萃取沉淀钕,控制沉淀母液中剩余草酸浓度为0.2 mol/L,返回使用80%的母液.在接触时间10～40 min范围内,获得的Nd2O3纯度>99.88%,氯质量分数为1.0×10-2%,非稀土杂质含量符合99.9% Nd2O3产品质量要求.自行研制的三相反萃取槽结构合理,运行稳定,适应性强,级效率大于95%,运行过程中,倾斜板上无固体沉积,槽体内无固体结疤.     

从负载锰的P204有机相中反萃取锰试验研究

研究用硫酸溶液从载锰、镁离子的P204有机相中反萃取锰并再生有机相,考察反萃取过程中各参数对锰、镁离子反萃取的影响,确定较优工艺条件。结果表明:在温度35℃、硫酸溶液浓度0.5mol/L、振荡时间30min、静置分相时间40min、相比Vo∶Va=2∶1条件下,经4级反萃取,锰离子反萃取率为99.9%,出水中锰离子质量浓度为20.74g/L,有机相中残留镁离子质量浓度为0.031g/L,有机相得到有效再生。     

TODGA和DHOA的γ辐照稳定性研究

N,N,N’,N’-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)/N,N-二己基辛酰胺(DHOA)/正十二烷被认为是一种具有前景的高放废液萃取分离体系,为了解该体系的辐照稳定性,采用高效液相色谱等手段,分别研究了三者单一和混合情况下的γ辐照稳定性。结果表明:γ辐照剂量在0~1 000kGy范围内,正十二烷和DHOA未见明显辐射降解;吸收剂量小于100kGy时,TODGA辐射降解不明显;吸收剂量大于200kGy时,TODGA浓度迅速降低,但向TODGA/正十二烷体系中加入一定浓度的DHOA后,TODGA的耐辐照能力明显增强。0.1mol/L TODGA-1.0mol/L DHOA-正十二烷体系经γ辐照后的萃取试验结果表明:辐照吸收剂量小于100kGy时,体系对二价碱土金属离子和三价稀土金属离子的萃取分配比均随辐照剂量增加而缓慢降低;辐照吸收剂量大于200kGy时,萃取分配比随辐照剂量增加而迅速下降。     

硫酸体系镍盐溶液中锌的深度脱除

研究了采用P204从硫酸体系镍盐溶液中深度脱除锌的工艺条件,分别考察了溶液初始pH值、相比、萃取剂浓度、萃取剂皂化率对萃取结果的影响。在保证锌萃除率大于99.9%,萃余液锌浓度小于0.005g/L的前提下,提高镍的直收率。确定最佳工艺条件为:萃取相比O/A=1∶4,溶液初始pH=4.0～4.5,萃取剂浓度15%,皂化率70%。在最佳工艺条件下进行三级逆流离心萃取,锌萃除率大于99.9%,萃余液含锌小于0.005g/L,镍直收率大于98.00%。     

碱性条件下钨萃取过程中铝的行为研究

研究了钨碱性萃取过程中铝的存在形态、行为及对钨萃取的影响以及不同洗涤剂对负载有机相中铝的洗脱率效果。结果表明,(R4N)_2CO_3优先萃取钨酸根离子,当料液p H13,WO_3浓度95 g/L,铝浓度低于20 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数达到72以上;当铝浓度2.7 g/L,WO_3浓度低于117 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数超过31.5。料液中的铝浓度变化对钨的萃取率没有明显影响,铝的萃取率在10%左右;采用0.1 mol/L的碳酸钠溶液作为洗涤剂时,铝的单级洗脱率可达75%;对于串级萃取、洗脱铝的载钨有机相,采用3 mol/LNH_4HCO_3+1 mol/L NH_3·H_2O为反萃剂,相比O/A为1.2∶1时,钨的反萃率达到93%以上,反萃获得的钨酸铵溶液中未检测到铝。     

碘化钾-溴化十六烷基吡啶-水体系浮选分离钯(Ⅱ)的研究

研究了碘化钾-溴化十六烷基吡啶(CPB)-水体系浮选分离钯的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Pd(Ⅱ)与碘化钾、溴化十六烷基吡啶形成不溶于水的三元缔合物PdI42-.2CPB+,此三元缔合物可浮于水相上层,分成界面清晰的液-固两相。当溶液中碘化钾、溴化十六烷基吡啶的浓度分别为1.5×10-2mol/L,1.5×10-3mol/L,pH3.0时,Pd(Ⅱ)可与Zn(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Al(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ),Fe(Ⅱ)离子等定量分离,且Pd(Ⅱ)的浮选率达到99.4%以上。对