重质油悬浮床加氢技术新进展

综述了重质油悬浮床加氢工艺的最新进展,并对分散型催化剂的开发进展进行了系统的总结.重质油悬浮床加氢催化剂经历了非均相固体粉末催化剂和均相分散型催化剂两个过程,均相分散型催化剂又分为水溶性分散型催化剂和油溶性分散型催化剂两类.非均相固体粉末催化剂催化活性较低,而且致使尾油中含有大量的固体颗粒,处理和利用困难较大.分散型催化剂分散度较高,比表面积大,催化活性高,性能优越,是一种较为理想的催化剂.简要介绍了中国石油天然气股份有限公司和中国石油大学联合开发的新型重油悬浮床加氢技术.     

不同类型分散型催化剂对渣油催化临氢热转化过程的影响研究

采用5种不同结构、形态的催化剂进行模型化合物和实际渣油催化临氢热转化试验,考察不同催化剂催化性能差异;采用多种分析表征方法对催化剂进行物相和结构表征,以期获得造成催化剂反应性能差异的内在结构特征。研究结果表明：金属的不同形态、均相有机催化剂的有机配体都会影响菲加氢反应性能,均相有机催化剂的菲加氢活性由高到底顺序为有机Mo>有机Ni>有机Fe;低分散度、大尺寸的固体粉末铁催化剂的渣油缩合率高,生成的致密焦具有石墨碳特征;实验室自制有机钼催化剂在反应体系中生成单层或双层分散的纳米尺寸的硫化钼,具有更高的渣油裂化率和更低的缩合生焦率。     

稠环芳烃加氢裂化机理和催化剂研究进展

稠环芳烃(PAHs)是一种化学稳定性高、难降解的有机污染物,加氢裂化可将PAHs转化为轻质芳烃和链烃,被认为是PAHs转化的有效方式之一。介绍了国内外加氢裂化工艺的概况、PAHs(萘、蒽、菲等)加氢裂化反应网络及其多相催化反应机理,分析了活性金属、酸中心、活性金属与酸中心的相互作用及助剂对加氢裂化催化剂性能的影响。提出优化金属中心和酸性中心之间的协同作用,制备出高活性、高选择性和稳定性的加氢裂化催化剂是PAHs加氢裂化催化剂的发展趋势。     

渣油悬浮床加氢用催化剂的研究进展

结合渣油悬浮床加氢技术用催化剂类型,系统分析了固体颗粒催化剂、负载型催化剂、分散性催化剂的优缺点、研究现状及应用前景.固体颗粒催化剂价格低廉,活性低,对设备磨损大,污染严重;负载型催化剂应用较少,且不适于加工金属含量过高的渣油;分散型催化剂有较好的分散性、活性和抑焦性.指出开发高性价比的油溶性催化剂是悬浮床加氢技术研究热点.     

一种乙烯均聚合与共聚合催化剂及其制备方法

本发明涉及一种用于乙烯聚合或共聚合的固体类球形钛络合物催化剂,该催化剂通过如下方法制备：（1）均相镁溶液的制备是把卤化镁溶解于醇化合物;（2）在上述均相镁溶液中至少加入一种无活性氢的有机硼化合物和一种无机载体;（3）使所述镁组合物悬浮液与钛化合物反应经重结晶析出生成固体球形催化剂;本发明的催化剂具有较高的催化活性、较好的氢调敏感性、     

煤担载高分散铁镍催化剂在煤/重油加氢共炼中的活性研究

采用沉淀-空气氧化法制备煤担载型高分散铁基催化剂（Fe/C），并引入第二金属镍得到Fe-Ni/C催化剂。采用XRD,HRTEM,SEM-mapping等分析了催化剂的晶相组成、形貌特征及活性金属在煤上的分散状态，高压釜实验对比了两种催化剂在煤/重油加氢共炼反应中的催化活性，分析了反应后固体残渣的微观形貌。结果表明，Fe/C催化剂的主要活性成分为ɑ-FeOOH和γ-FeOOH，引入镍后则生成了混晶相Fe0.67Ni0.33OOH，Fe、Ni活性金属在载体煤表面分布均匀。两种催化剂作用下的干基无灰煤转化率均高于97%，但Fe-Ni/C催化剂作用下产物分散性更好。固体残渣的SEM照片对比表明Fe/C催化剂体系中生成了较多球形焦炭，而Fe-Ni/C催化剂较强的加氢作用能有效抑制共炼体系中裂解中间产物的缩合生焦，在得到较高煤转化率的同时能有效降低固体残渣的粒径。     

伊朗开发一种重油改质非均相催化剂

正伊朗石油工业研究院正在研究一种合成纳米催化剂,在低浓度下就能达到降低重油加氢裂化操作温度和提高工艺产品收率的效果。该催化剂为油溶性均相催化剂,不仅可将重质原油加氢裂化成煤油产品,而且提高了反应过程的液体产品收率,降低了反应温度。片状MoS_2纳米颗粒是这种催化剂的创新点,在加氢裂化重油改质中显示了     

FF-56加氢裂化预处理催化剂的制备及其性能

合成了新一代加氢裂化预处理催化剂FF-56,选择了制备该催化剂的适宜载体,并利用有机助剂优化了活性相结构,通过氮吸附、FTIR、DSC、TPR、XPS和TEM等方法对催化剂进行了表征。FF-56催化剂以大孔径氧化铝为载体,载体的孔体积和平均孔径均较大;表征结果显示,FF-56催化剂具有较高的总酸量和B酸含量,表面Ni的分散度明显高于参比催化剂FF-46,FF-56催化剂中活性金属与载体间的相互作用适度增强,层数大于7的MoS_2片晶数明显少于FF-46催化剂,FF-56催化剂所选有机助剂的热分解温度比FF-46催化剂所选有机助剂的热分解温度提高近1 00℃,使生产更易控制;装置评价结果表明,FF-56催化剂是一种脱氮活性高、稳定性好的加氢裂化预处理催化剂。     

分散型环烷酸钴催化剂的制备及其在重油悬浮床加氢裂化中的应用

采用皂化反应和复分解反应合成了适用于重油悬浮床加氢裂化反应的分散型环烷酸钴催化剂,并优化了合成条件;通过光学显微镜、激光粒度仪、XRD和SEM方法对硫化后的催化剂进行了表征;通过釜式反应评价了该催化剂在委内瑞拉380号燃料油悬浮床加氢裂化反应中的性能。实验结果表明,合成分散型环烷酸钴催化剂的优化条件为:在皂化反应中,NaOH质量分数15%,环烷酸与NaOH摩尔比1∶0.995,皂化温度95℃,皂化时间3 h;在复分解反应中,CoSO4溶液质量分数15%,以滴加方式加入CoSO4溶液,复分解反应温度90℃,复分解反应时间2 h。该催化剂硫化后颗粒分散度较大,团聚不明显,表面粗糙,有较大的比表面积,主要以立方晶系Co9S8晶型存在,并对重油悬浮床加氢裂化反应有较好的抑焦效果。     

国外动态

正庚烷和正十六烷在固体超强酸催化剂上的加氢异构化和加氢裂化在重油加氢裂化过程中,使重质正构烷烃异构化成为高度支化的高密度喷气燃料和润滑油具有重大意义。但常规的含过渡金属的酸性载体无定形双功能催化剂并不能使长链正构烷烃充分异构化。在催化剂中加入铂,可明显地改善长链正构烷烃的异构化选择性。含铂的沸石基催化剂不仅在酸性、选