1，1，1，2-四氟乙烷的专利研究

1概况 1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a、R-134a）是一种良好的、国际公认的性能优越的CFCs长期替代品之一,它具有优异的物化性能,无毒、无色、无味、不爆、不燃、臭氧耗损潜值为0,广泛用作汽车空调、冰箱、商业制冷行业的制冷剂,并可作为医药、农药、化妆品、清洗等行业的气雾推进剂、阻燃剂及发泡剂等。     

2,3，3，3-四氟丙烯制备专利统计与分析

对2,3,3,3-四氟丙烯（HFo-123硐的制备专利的数量以及制备方法进行了统计与分析,并重点对Dupont和Honeywell的HFO-1234yf专利进行了统计与分析。提出了两条热点路线：-是以卤代丙烷为原料[如1,1,1,3-四氯丙烷（Hcc-250fb）,可由四氯化碳和乙烯调聚制得】经氟氯化;二是以卤代丙烯[如1,I,2,3-四氯丙烯（HCC-1230xa）,可由基础原料1,2,3-三氯丙烷氯化制得】经氟化后脱卤化氢来制备I／1标产物HFO-1234vf.     

1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程热力学分析

介绍了第四代制冷剂2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的优点及合成过程。以热力学为基础,对1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程的反应进行了计算,并运用计算的结果对专利中所选择的反应条件进行了热力学分析。     

一种同时生产1，1，1，2-四氟乙烷和二氟甲烷的方法

一种同时生产1,1,1,2-四氟乙烷（HFC-134a）和二氟甲烷（HFC-32）的方法,以1,1,1-三氟-2-氯乙烷（HCFC-133a）、二氯甲烷（HCC-30）及无水氟化氢（AHF）为原料,通过气相氟化催化一步反应可同时生产1,1,1,2-四氟乙烷和二氟甲烷。     

1，1，1，3-四氟丙烯合成方法研究进展

介绍了1,1,1,3-四氟丙烯的特性、用途,叙述了1-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化法、1,1,1,3,3-五氯丙烷气相催化氟化法、CX4与CH2=CX2加成法和以三氟丙烯为原料合成法合成1,1,1,3-四氟丙烯的方法,评叙了各种方法的优缺点。     

新型制冷剂R427A专利研究

0前言 R427A是由阿科玛公司开发的新型冷媒，并已实现商业化，商品名FORANEFXl00。R427A是由HFC-32／HFC-125／HFC-134a／HFC-143a，15／25／50／10）组成的共沸混合物，R427A可用作适用于HCFC-22的传热系统（制冷系统、空调系统或热泵）的制冷剂且包含多元醇酯（POE）或聚亚烷基二醇（PAG）油作为润滑剂。R427A的毒性与可燃性评定等级是A1／A1级，臭氧消耗潜值ODP为零，可以完全替代HCFC-22的旧系统和新设备。R427A适合典型的HCFC-22直接膨胀（DX）系统使用。     

1，1，1，2-四氟乙烷的发展情况

介绍了ODS替代品1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）主要的原料路线、生产方法、专利，及国内外主要的HFC-134a生产装置、产量和市场需要量，并针对我国氟化工行业发展前景提出一点建议。     

2，3，3，3-四氟丙烯（HFC-1234yf）制备技术研究

介绍了HFC-1234yf的制备技术和分离提纯技术。     

2，3，45—四氟苯甲酸的制备方法

2,3,4,5-四氟苯甲酸是一种重要的药物中间体,在药物合成过程中得到广泛应用,尤其是制备第三代喹诺酮类抗菌药物如左旋氧氟沙星、氟罗沙星、洛美沙星、卢氟沙星和斯帕沙星的重要原料。     

HFC-1234yf、HFC-1234ze的应用专利研究

HFO-1234yf是Honeywell和DuPont联合开发用于HFC-134a替代的新型汽车制冷剂,HFO-1234yf具有很低的GWP（4）、ODP（0）和低毒性,并且系统性能与HFC-134a非常类似,轻度可燃,具有在直接膨胀系统中使用的潜力。2009年8月4日,霍尼韦尔公司宣布,公司具有低全球变暖潜值的汽车空调新型制冷剂HFO-1234yf可出口到日本并在日本使用,这标志着新型制冷剂的全球应用取得重大进展。     

2,3,3,3-四氟丙烯及其合成中间体的校正因子的测定

采用带阀耐压钢管进行了标准样品的配制并利用气相色谱法采用Gaspro毛细管色谱柱,以2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)为对照品,测定了2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)相对于2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HFC-244bb)的质量校正因子。结果表明,不同浓度在一定范围内线性关系良好,相关系数(R2)均0.99,为2,3,3,3-四氟丙烯合成过程相关中间体的定量分析提供了重要数据支持。     

2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯的热力学分析

采用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下估算了2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)气相脱氯化氢合成2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)反应体系中部分物质的标准生成焓ΔfHmΘ、标准生成吉布斯自由能ΔfGmΘ和等压热容Cp,m,计算了不同温度下各独立反应的反应热ΔrHmΘ、吉布斯自由能变ΔrGm和平衡常数ln K,考察了温度、压力和原料摩尔比对反应化学平衡的影响。结果表明:HCFC-244bb脱HCl合成HFO-1234yf的反应为吸热反应,ΔrGmΘ随着温度的增加而减小;高温、低压、高原料摩尔比有利于HFO-1234yf的生成。     

2，3，5，6-四氟苯甲醇的合成

经氟代、水解脱羧、酯化、还原等步骤合成了杀虫剂四氟苯菊酯的重要中间体2，3，5，6，-四氟苯甲醇，改进了氟代反应的无水操作和反应条件，产物四氟对苯二甲腈纯度高达98．3％，通过加入水参与反应改进了水解反应，使水解和脱羧由两步反应变为一步，且产物为只脱一个羧基的2，3，5，6-四氟苯甲酸，收率可以高达925％，用相对价廉的NaBH4/I2体系还原2，3，5，6-四氟苯甲酸甲酯以52.3％的收率得到了目标产物，总收率29．6％。     

3，3，3-三氟丙烯制备方法综述

本文对3，3，3-三氟丙烯的制备方法以及各种制备方法中所用到的催化剂进行了较为详尽的总结。     

丙烯酸-3-氯-2-丙烯酯

沈阳化工学院科研人员以DD混剂（1，3-二氯丙烯和1，2-二氯丙烷的混合物）、丙烯酸、氢氧化钠为主要原料，利用相转移催化反应，制得丙烯酸-3-氯-2-丙烯酯。经正交试验验证纯度达97．1％。该酯属新型丙烯酸酯单体，目前国内开发的比较少。     

2，3，4，5—四氟苯甲酸的制备

简化和改进了2,3,4,5-四氟苯甲酸制备方法。以N-苯基四氯邻苯二甲酰亚胺为原料，经过氟代、开环、脱羧、水解4个步骤方便地制备了2,3,4,5-四氟苯甲酸，总收率为57％。该方法反应条件温和，操作简单，已实现工业化生产，并大幅降低了生产成本。     

气相氟化法合成3，3，3-三氟丙烯

在固定床反应器中,以1,1,1,3-四氯丙烷（TCP）为原料,氟化氢为氟化剂,采用自制的改性氧氟铬催化剂,合成了3,3,3-三氟丙烯（TFP）,考察了反应条件对气相氟化合成TFP的影响。结果表明,催化剂具有良好的催化性能。适用于TFP的气相氟化合成工艺;适宜的操作条件为：温度230℃,HF与TCP摩尔比为20：1、空速1000h^-1。在此条件下。TCP的转化率可达到100％。TFP的收率可达到95％以上。     

SNAP公布1，1-二氟乙烷（R-152a）为MVAC替代冷媒

美国环保署新替代物计划（SNAP）2008年6月12日公布R-152a入选汽车空调替代制冷剂名单，最后准则已于生效。     

2，3，4，5—四氟苯甲酸的合成与应用

医药中间体2,3,4,5-四氟苯甲酸有四氯苯酐法、2,3,4,5-四氟苯甲醇法、邻苯二腈法、1,2,3,4-四氟苯法和八氯萘法等五条不同的合成路线,其中四氯苯酐法和邻苯二腈法是适合工业化生产的路线。2,3,4,5-四氟苯甲酸的主要用途是合成洛美沙星、司氟沙星、氟罗沙星、氧氟沙星、左氟沙星和芦氟沙星等第三代喹诺酮药物。目前,以2,3,4,5-四氟苯甲酸为原料合成的第三代喹诺酮药物在世界市场的年销售额达数百亿美元,并以每年近20％的速度增长。我国已有小批量试制产品生产,但质量不稳定,成本高;制药厂生产所需原料主要依靠进口。2,3,4,5-四氟苯甲酸已成为我国有机中间体生产企业亟待开发的重要品种。