离子液体乳相液液微萃取结合高效液相色谱法测定豆奶中的磺酰脲类除草剂

建立一种绿色、高效的涡旋/超声协同乳化离子液体乳相液液微萃取法,用于提取和富集豆奶中残留的噻吩磺隆、甲磺隆、醚苯磺隆、氯磺隆、苄嘧磺隆和吡嘧磺隆等6种磺酰脲类除草剂,并结合高效液相色谱法对目标分析物进行分离与测定。本方法以离子液体为萃取剂,以改性蒙脱土为固相分散吸附剂,经涡旋和超声协同作用促使离子液体乳化,形成离子液体乳相萃取液,增加离子液体与目标分析物的接触面积,通过改性蒙脱土对结合了目标分析物的离子液体进行吸附,经离心后改性蒙脱土与样液实现相分离,用定量乙腈解析改性蒙脱土中的目标分析物,解析液过滤后进行色谱分析。结果表明,在7.80~500.00 μg/L的线性范围内各目标分析物具有良好的线性关系（r>0.9990）,其检出限（LODs）与定量限（LOQs）分别为1.60~3.15和5.34~10.12 μg/L。各目标分析物的日内精密度和日间精密度（RSD）分别为1.31%~5.07%和1.12%~6.63%,加标回收率在81.55%~116.44%之间,相对标准偏差在0.05%~8.91%之间。本法以离子液体为萃取剂,将涡旋/超声协同乳化与离子液体液液微萃取相结合,集样品提取、分离、净化于一体,具有萃取效率高、操作简单和绿色环保等优点。     

离子液体涡旋辅助/表面活性剂乳化-液相微萃取测定牛奶中的三嗪类和苯基脲类除草剂

建立了基于离子液体涡旋辅助/表面活性剂乳化-液相微萃取高效液相色谱测定牛奶中的三嗪类和苯基脲类除草剂残留分析方法。将1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体作为提取剂,离子液体在涡旋辅助作用下分散于牛奶溶液中,同时应用表面活性剂作为乳化剂,加速分析物从水相到离子液体的传质速率,防止离心时离子液体附着于管壁。使用醋酸和硫酸钠去除牛奶中的脂肪和蛋白质,减少对分析物的提取干扰。同时考查了离子液体的种类和体积,表面活性剂的种类和体积,涡旋提取时间,离子对浓度和样品p H值对萃取效率的影响。在优化实验条件下,1~400μg/L范围内线性良好,相关系数为0.9963~0.9998;最小检出限和定量限以最小提取浓度的3倍和10倍信噪比计算分别为0.018~0.095μg/L和0.10~0.38μg/L。使用该方法进行了低脂牛奶、高压消毒牛奶、纯牛奶和鲜牛奶中6种分析物的检测,同时进行3个不同浓度的添加回收实验,回收率为70.34~100.02%,RSD为2.06~9.95%。     

离子液体强化天然产物萃取新技术

离子液体由于独特的物化性质,被认为是可代替传统溶剂的一种新型绿色溶剂,近年来在天然产物萃取分离应用中引起广泛的关注。从离子液体的特性出发,综述了液液萃取、双水相萃取、固定化离子液体萃取、微波辅助萃取、超声强化萃取在天然产物萃取方面的最新应用进展,并对离子液体在天然产物萃取分离应用中存在的问题和应用前景进行了分析讨论及展望。     

离子液体结合超声辅助和双水相萃取提取分离柑橘果皮中黄酮类化合物

利用离子液体作为提取溶剂,结合超声辅助提取以及双水相萃取技术对柑橘果皮中的黄酮类化合物进行提取、分离及纯化。通过比较9种离子液体的提取率,发现三丁基己基溴化膦([P4446]Br)对柑橘果皮中的黄酮类化合物具有最高的提取率(56.15 mg/g)。采用单因素试验结合响应面分析法优化超声辅助提取条件,获得最佳提取条件为:[P4446]Br质量分数54%、料液比1∶10(g/mL)、提取温度50℃、超声时间10 min。最佳条件下,柑橘果皮中的黄酮类化合物提取率为69.13 mg/g。超声辅助提取结束后,添加柠檬酸钠构建[P4446]Br-柠檬酸钠双水相体系,通过双水相萃取进一步分离纯化提取液中的黄酮类化合物。考察双水相体系的系线长度和相比对萃取率的影响,结果表明系线长度为71.95且相比为1.13时,黄酮类化合物的萃取效率最高,可达98.20%。双水相萃取结束后,采用正丁醇对黄酮类化合物进行反萃取,回收率可达80.11%。     

双水相萃取技术的新发展

双水相萃取技术是一种易于放大、操作条件温和、可连续化操作的新型分离技术。本文综述了新近发展的不同的双水相体系(聚合物-盐-水、有机溶剂-盐-水、离子液体-盐-水、离子液体-表面活性剂-盐-水)的性质,及萃取(提取)蛋白质、氨基酸、抗生素和中药材中小分子有效成分等的影响因素;总结了双水相萃取与其它技术的联用,展望了双水相体系的应用前景。     

LCST型离子液体-盐双水相体系提取虾青素

天然虾青素具有突出的生物活性和极高的经济价值。然而,许多研究仍然以丙酮等有机试剂提取虾青素,不仅给环境带来巨大压力,而且降低了生产安全性。为探索提取天然虾青素的高效绿色工艺,构建一种新型离子液体-盐双水相体系,考察离子液体种类、温度、pH值等因素对该体系相行为以及虾青素分配系数的影响规律,并从雨生红球藻中提取天然虾青素。结果表明,辛基三丁基溴化膦([P4448]Br)、辛基三丁基氯化膦([P4448]Cl)、四丁基溴化膦([P4444]Br)、四丁基氯化膦([P4444]Cl)、四丁基三氟乙酸膦([P4444]CF3COO)以及四丁基溴化铵([N4444]Br)可与K2HPO4/KH2PO4形成具有低临界共熔温度(LCST)的离子液体-盐双水相体系,其中[P4448]Br形成双水相的能力及其双水相体系萃取虾青素的能力均为最强。在超声功率75 W、超声时间60 min的条件下,[P4448]Br-K2HPO4/KH2PO4双水相体系从雨生红球藻中获得虾青素的萃取率达96.09%。研究结果从新的角度审视双水相体系相行为和生物分子迁移特性之间的关联,为采用双水相分离技术从生物资源中提取天然虾青素提供了理论依据。     

动态基质固相分散-离子液体双水相微萃取结合高效液相色谱法检测粮谷中的三嗪类除草剂

将动态基质固相分散与离子液体双水相微萃取技术相结合,建立高效、绿色、快速的样品前处理方法用于萃取粮谷中残留的5 种三嗪类除草剂,通过高效液相色谱对目标物进行分离和测定。以离子液体为萃取溶剂,样品经基质固相分散法处理后,采用离子液体双水相体系富集目标分析物,通过Plackett-Burman试验判断各个因素对响应值的影响,采用Box-Behnken试验对显著性因素进行优化。在最佳实验条件时,目标物在线性范围内具有良好的线性关系（r≥0.996?9）,其检出限和定量限分别为0.62～0.76?μg/kg和2.06～2.53?μg/kg,加标回收率为82.92%～106.98%。本法具有萃取时间短、试剂用量少、操作简单、绿色环保等优点,可用于粮谷中三嗪类除草剂的分析与检测。     

超声辅助均相离子液体微萃取-高效液相色谱法测定丹参中的丹参酮

建立超声辅助均相离子液体微萃取-高效液相色谱法(UA-HILME-HPLC)同时测定丹参中的二氢丹参酮、丹参酮Ⅰ、隐丹参酮和丹参酮ⅡA。本研究以水溶性离子液体为萃取剂,以水为传递介质,采用超声波辅助提取目标物,通过向提取液中加入离子对试剂形成水不溶性离子液体,离心后发生相分离,取离子液体部分进行高效液相色谱分析。实验结果表明,超声辅助均相离子液体微萃取法的最佳提取条件为:以140μL[C8MIM][BF4]为萃取剂,以1 m L 0.6 mol/L NH4PF6溶液为离子对试剂,样品溶液p H 5.0,初始提取温度50℃,超声提取时间5 min,超声功率200 W。各目标化合物在线性范围内呈现良好的线性关系(r0.9996),检出限和定量限分别为0.02~0.04μg/m L和0.07~0.13μg/m L,日内和日间精密度(RSD)分别低于3.23%和4.57%,样品加标回收率在83.50~96.23%之间。本法集提取、浓缩、分离和纯化为一体,不使用挥发性有机溶剂,具有提取时间短,样品用量少等优点,可广泛应用于药用植物中活性成分的提取分析。     

基于离子液体的基质固相分散萃取结合高效液相色谱法测定肌肉组织中的氟喹诺酮类抗生素

将基质固相分散、离子液体均相液-液微萃取和高效液相色谱法相结合,建立一种用于肌肉组织中依诺沙星、培氟沙星、诺氟沙星和恩诺沙星4种氟喹诺酮类药物的分析方法。首先以硅胶为分散剂,以200μL 1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C_6mim]BF_4)离子液体为萃取剂,p H 1.0水溶液为洗脱剂,采用基质固相分散法处理样品,目标分析物被转移至洗脱液中后,再以六氟磷酸铵为离子对试剂,采用均相液-液微萃取法分离、富集目标分析物于离子液体相中,最后通过高效液相色谱-二极管阵列检测器对目标物进行定量分析。结果表明,各化合物在线性范围内具有较好的线性关系(r0.997 4),检出限为2.9~8.6μg/kg,加标回收率在87.9%~105.3%之间,其相对标准偏差为2.2%~8.6%。本法操作简单,不使用有机溶剂,可广泛应用于动物肌肉组织中氟喹诺酮类抗生素的萃取与检测。     

基于氨基功能化离子液体萃取番茄中超氧化物歧化酶

本实验利用新型绿色化学功能溶剂离子液体与无机盐形成的双水相体系对番茄中的超氧化物歧化酶（superoxide dismutase,SOD）进行萃取,考察离子液体的种类和质量浓度、K2HPO4的质量浓度、萃取温度及萃取时间对SOD活力的影响。通过单因素试验及响应面优化试验得到的最佳萃取条件为[(H2NC2)Mim]Br质量浓度0.40 g/mL、K2HPO4质量浓度0.60 g/mL、萃取温度35 ℃、萃取时间25 min,在该条件下萃取得到的SOD活力为345.68 U/g。与传统的缓冲液法及[C4Mim]Br/K2HPO4双水相法相比,本实验所用方法提高了萃取酶的活性且标准偏差更小。本实验为果蔬中蛋白酶类物质的萃取提供了新的实验思路。     

离子液体辅助超声法提取工业大麻叶中大麻二酚的工艺优化

为提高工业大麻的经济价值,本研究以工业大麻叶为原料,利用离子液体辅助超声法提取具有药用价值的活性成分大麻二酚(CBD),并对提取工艺进行优化。本研究以CBD得率为指标,先从16种咪唑类离子液体中筛选出[C₈mim]NTF₂为最佳提取溶剂,再对影响离子液体辅助超声法提取CBD得率的6个因素(超声功率、超声温度、超声时间、乙醇溶液浓度、离子液体摩尔浓度和液料比)进行单因素实验,并确定乙醇浓度为65%,离子液体摩尔浓度为0.3 mol/L(65%乙醇溶液配制)。在此结果基础上,利用Plackett-Burman试验设计筛选出4个显著因素(超声功率、超声温度、超声时间和液料比)。并利用响应面Box-Behnken试验设计进一步优化提取工艺。确定CBD显著因素的最佳提取工艺条件为:超声功率280 W,超声温度50℃,超声时间62.5 min,液料比25 mL/g。在上述条件下,离子液体[C₈mim]NTF₂提取CBD得率为7.66%±0.2%、甲醇的CBD得率为6.42%±0.3%,65%乙醇溶液的CBD得率...     

离子液体辅助双水相系统提取茶渣中茶多酚工艺优化

为发展一种绿色、高效及温和的茶多酚提取方法,采用离子液体(IL)辅助乙醇/硫酸铵双水相系统(ATPS)提取茶渣中的茶多酚,考察了离子液体结构和用量对茶多酚得率和抗氧化性的影响,对提取工艺进行了正交试验优化。结果显示,少量IL添加可提高乙醇/硫酸铵ATPS的分相能力及其对茶多酚的得率,但对提取液的抗氧化活性没有明显影响;咪唑型离子液体对提取茶多酚具有更好的促进作用,咪唑环上侧链越长,其茶多酚得率越高;[C₄mim]Cl辅助乙醇/硫酸铵ATPS对茶渣中茶多酚得率明显高于其他体系,且其提取液中儿茶素类组分含量更高。茶渣多酚最佳提取工艺为[C₄mim]Cl质量分数10%、硫酸铵质量分数30%、乙醇体积分数60%,料液比1∶40 g/mL及超声功率540 W,在此条件下,茶渣中茶多酚得率为85.31±1.25 mg·g-1。IL辅助双水相系统是一种有前景的茶多酚提取工艺,在保持茶多酚活性的同时,能获得较高的茶多酚得率和儿茶素类组分含量。     

响应面优化离子液体超声辅助提取黄花菜总黄酮工艺研究

采用离子液体超声辅助提取黄花菜中总黄酮,以单因素试验为基础,利用Box-Behnken优化提取工艺.结果 表明,以离子液体为提取溶剂提取黄花菜总黄酮的最佳条件为0.8 mol/L[C6mim]Br(1-己基-3-甲基咪唑溴化盐)水溶液,液料比20∶ 1(mL/g),提取温度和时间分别为60℃和30 min,黄花菜总黄酮...     

响应面法优化超声辅助乙醇提取五味子 木脂素工艺研究

目的 为了优化五味子中木脂素提取工艺,采用中心组合设计方法,研究乙醇浓度、超声时间、液固比及其交互作用对3种主要木脂素提取率的影响。方法 应用SAS软件和响应面分析相结合的方法,模拟得到回归方程的预测模型和可信度,并通过岭脊分析得到最佳的提取条件。结果 最佳条件为：乙醇浓度85%、超声时间34min、溶媒比146mL/g。该条件下3种主要木脂素类成分总提取率为1.16%。结论 该方法为提取五味子木脂素提供了技术手段。     

五味子木脂素的提取优化及乳化稳定性研究

以五味子种子为原料,提取溶剂为乙醇,采用超声波辅助提取工艺,并设计正交实验,优化得到了最佳的超声波提取工艺条件,然后以提取的五味子木脂素浸膏为原料,研究了吐温80、聚甘油辛癸酸酯、亲水性辛癸酸甘油酯对木脂素浸膏的乳化稳定性。研究结果表明,五味子木脂素的最佳提取工艺为:乙醇浓度90%,料液比(m:v)为1:8,提取时间为每次50min,提取次数为2次。在此条件下五味子木脂素的提取率为3.06%;木脂素乳化回填的最佳工艺为:每100mL乳液添加29.2mg木脂素浸膏,三种乳化剂用量分别为:吐温80,16.7mg;聚甘油辛癸酸酯,41.7mg;亲水性辛癸酸甘油酯,41.7mg。木脂素乳化回填后的溶液有较好的澄清度,并且在常温下存放60d未出现破乳现象,有较好的稳定性。     

五味子多糖提取工艺优化及其对α-葡萄糖苷酶抑制活性分析

以五味子为原料,采用单因素实验探究超声功率、提取温度、复合酶添加量和提取时间对五味子多糖得率的影响.在此基础上,通过正交试验优化超声辅助复合酶提取五味子多糖工艺.随后,基于酶抑制和荧光光谱探索五味子多糖对α-葡萄糖苷酶的抑制活性.结果表明,超声辅助复合酶提取五味子多糖最优工艺参数组合为:超声功率200 W、提取温度30...     

五味子果籽中木脂素与原花青素的RCO辅助优化提取的研究

研究旨在采用随机质心映射法(Random-Centroid Optimization,RCO)对五味子果籽中木脂素与原花青素进行辅助优化提取。以总木脂素含量、总原花青素含量、DPPH自由基清除率以及得率等4个指标作为提取目标,从提取液乙醇溶液中乙醇的浓度、溶液的pH、提取的液料比以及提取时间等4个影响因素考察最佳提取条件。结果显示,以总木脂素含量为提取目标的最佳提取条件为:乙醇溶液中乙醇的浓度为75%、溶液的pH为4.8、提取的液料比为9:1、时间为4.0h,其中乙醇溶液中乙醇的浓度对总木脂素含量的影响最为显著;以总原花青素含量为提取目标的最佳提取条件为:乙醇溶液中乙醇的浓度为65%、溶液的pH为5.2、提取的液料比为9:1、时间为8.0h,其中溶液的pH对总原花青素含量的影响最为显著。以总木脂素和总花青素含量为提取目标得到的提取物具有较强的抗氧化性。     

新型离子液体亲和萃取鸡蛋清中的溶菌酶

建立并优化利用辛巴蓝(Cibacron Blue F-3GA,CB)修饰[C₄MIM]Cl的新型离子液体[C₄MIM]₃CB特异性萃取分离鸡蛋清中溶菌酶的方法,并采用AutoDock Vina分析[C₄MIM]₃CB与蛋白的结合能,研究溶菌酶与[C₄MIM]₃CB相结合的能力。通过亲和萃取和反萃取并进一步脱盐、浓缩、冷冻干燥,得到溶菌酶产品。结果表明,通过对影响因素的研究,优化出最佳的萃取分离条件:蛋清粉溶液pH为7,新型离子液体中[C₄MIM]₃[CB]浓度为8 mg/mL,反应震荡时间为15 min,反萃取KCl溶液pH为7.0,浓度为1.5 mol/L。最终250 mg蛋清粉可得12.3 mg的溶菌酶产品,纯度为97.56%,酶活力为35000 U/mg,纯化倍数达到37.39,酶活回收率89.74%,且与其他蛋白达到完全分离。该方法具有选择性高、操作简便、产物纯度和活性高等优点。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定化妆品中糖皮质激素类药物

目的建立QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法快速测定化妆品中16种糖皮质激素类药物的检测方法。方法样品经1%(V/V)甲酸-乙腈提取,加入氯化钠进行盐析,提取液经C₁₈50 mg、N-丙基乙二胺(primary secondary amine,PSA)100 mg、MgSO₄150 mg净化,采用Thermo Acclaim RSLC 120 C₁₈(2.1 mm×100 mm,2.2μm)进行分离,电喷雾正离子多反应监测扫描(multiple reaction monitoring,MRM)模式下进行测定,外标法定量。结果16种糖皮质激素在线性范围1~100 ng/mL内线性良好,相关系数r²在0.991~0.999之间,方法定量限为10μg/kg,16种糖皮质激素平均回收率在76.5%~109.3%之间,相对标准偏差为0.77%~2.41%。结论该方法操作简单、净化效果好、灵敏度、准确度和精密度均符合多残留检测技术要求,解决了化妆品中糖皮质激素类药物检测提取过程过于繁琐的问题,可为化妆品检测提供更方便、更快捷的检测方法支持。     

离子液体辅助超声萃取-高效液相色谱同时测定半边莲中6 种黄酮类化合物

目的：通过单因素试验和正交试验对离子液体辅助萃取半边莲中黄酮类化合物的条件进行优化,建立高效液相色谱法同时分离测定半边莲中芦丁、槲皮素、柚皮素、橙皮素、山柰酚和芹菜素的方法。方法：采用InertSustain C18色谱柱（150 mm×4.6 mm,5 μm）进行分离;流动相为甲醇（B）-乙酸溶液（A,pH 3.0）,梯度洗脱;流速1.0 mL/min;紫外检测波长285 nm;柱温35 ℃。结果：以黄酮类化合物的提取量为指标,最佳提取条件为甲醇体积分数80%、固液比1∶80（g/mL）、萃取时间30 min、离子液体浓度0.6 mol/L。在优化的色谱条件下,芦丁、槲皮素、柚皮素、橙皮素、山柰酚和芹菜素分离效果良好;定性检出限（RSN = 3）依次为0.001 2、0.002 3、0.002 6、0.000 2、0.001 0、0.000 6 μg/mL;样品回收率为91.77%～102.53%。结论：该萃取方法操作简单快速,为半边莲中黄酮类化合物的提取分离及检测提供了有效的方法。