β-环糊精超分子络合物的合成与表征

主要研究了β-环糊精分别与蒽酮、丙烯酸丁酯和三乙胺在水相中通过范德华力发生包合反应形成了主客体超分子络合物,并用核磁共振氢谱对络合物进行了表征。同时通过分子模拟计算,证实了发生包合反应的可行性。通过核磁共振分析给出了客体分子在环糊精空腔的可能构像。     

芳香β-二酮及其金属配合物Ni(II)、Cu(II)的合成与表征

芳香酮和芳香酯在强碱氨基钠条件下发生经典的Claisen缩合反应,合成了一种新的β-二酮[1-(4-对苄氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)-1,3-二酮]。该化合物及其与过渡金属Ni(II)和Cu(II)配合物的结构通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱进行了确认。     

一种新型β-二酮化合物的合成及结构表征

通过Claisen缩合反应,在强碱叔丁醇钾的作用下,把长链端烯引入到β-二酮分子中,合成了一种新型的含长链端烯的β-二酮化合物——13-十四碳烯-2,4-二酮(BSH),并通过红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析对其结构进行了确证。这种β-二酮化合物在氯仿溶液中主要以烯醇形式存在。该化合物可作为配体用于有机电致发光配合物的合成。     

N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物——N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法。第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯。第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198~200℃。目标化合物是具有双药效基团的物质。用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。     

几种β-二酮螯合剂的合成

β-二酮作为螯合剂,应用得很早。最初用于元素分离,现在主要用于金属的气相色谱。气相色谱的要求是螯合物易挥发、热稳定,而某些β-二酮螯合物恰好具有这种性质。本工作合成的三种β-二酮螯合剂,能满足包括稀土元素在内的大多数金属的气相色谱之用。β-二酮一般采用在碱催化下的Claisen酯缩合反应。 RCOOC_2H_5+CH_3OR' 碱→RCOCH_2COR'+C_2H_5OH当R、R'为氟代基团时,由于氟原子的存在使反应活性增加,缩合比较容易,用醇钠即可。若R、R'为大位阻的集团,如DPM,由于烷     

N,N''''-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物--N,N'-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法.第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯.第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198～200 ℃.目标化合物是具有双药效基团的物质.用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征.     

氰尿酸镧的协同作用及其复合稳定剂的研究

以氰尿酸、硝酸镧、氢氧化钠为原料合成了氰尿酸镧,通过刚果红试纸法研究了氰尿酸镧与硬脂酸钙、硬脂酸锌、季戊四醇、β-二酮对PVC热稳定性的协同作用;以协同作用为依据,合成了3组复合稳定剂,并且研究了这3组稳定剂的热稳定性、变色性。结果表明:氰尿酸镧与硬脂酸钙、硬脂酸锌、季戊四醇之间有明显的协同作用,但与β-二酮协同作用不明显;复合稳定剂a在热稳定性试验中比另外两组效果好,而复合稳定剂c在变色性方面比另外两组效果都好。     

羰基结构与亲核加成反应

羰基化合物是一类极为重要的有机化合物，本文从(1)醛酮(2)环酮(3)α，β-不饱和羰基化合物的结构讨论了羰基结构对其亲核加成活性的影响。     

有机分析试剂及其金属络合物的核磁共振谱

在最近的四分之一世纪里,核磁共振谱已成为研究有机物和络合物的结构及性质的有力工具。因此,它无疑将在广泛收集和有目的地挑选的有机化合物的分析化学中占据一个重要地位。这种可能性是存在的。可以指出,核磁共振谱作为物理研究方法具有一系列特性,这些特性使之成为分析化学中提供化学结构信息的工具。特别是,应用核磁共振谱能成功地解决很多与有机分析试剂及与其所形成的金属络合物有关的问题:如有机试剂在溶液中的真实结构;络合物配价键的结     

新一代水性催干剂——双酮络合物的应用研究

通过自制络合剂得到了性能优越的β-双酮络合型催干剂，介绍了这种金属络合物催干剂的性能、优点以及在国内外不同乳液中的应用结果。     

核磁共振位移试剂四氯化铀

作为复杂谱图的解析和结构测定的一个有效辅助手段,位移试剂已在核磁共振实验中得到了广泛的应用。与常用的镧系元素的β-二酮络合物相比,四氯化铀作为位移试剂有许多优点。它不含氢、碳、氟等,对~1H、~(13)C、~(19)F NMR谱无干扰。U(Ⅳ)外层电子结构为5 f~2,与Pr(Ⅲ)相似,可以与Lewis碱生成各种加合物,在作用物的核磁共振谱中产生诱导位移。UCl_4的制备简单,成本较低,极易溶于水和某些极性有机溶剂,如醇类、乙酸、丙酮等。     

镧系金属掺杂MCM-41的合成、表征及其脱硝性能研究

以正硅酸乙酯、硝酸镧、硝酸铈为原料,十六烷基三甲基溴化铵作模板剂,水热条件下合成镧、铈掺杂介孔分子筛。采用 XRD、FT-IR和氮气吸附脱附等对镧系金属掺杂MCM-41 进行表征,并以氨为还原剂研究其选择性催化还原一氧化氮活性以及反应条件（包括镧系掺量、反应温度、空速、氨氮比等）对催化性能的影响。本文旨在掺杂镧系金属提高分子筛的脱硝性能。镧系掺杂的分子筛改变了骨架增强了反应活性,稀土金属的高电荷密度使分子筛催化活性提高。结果表明,镧系金属镧、铈成功进入MCM-41 介孔材料的骨架内并保持有序的六方介孔结构,随着镧系掺杂量的增加,介孔有序性降低。当n（镧系金属）/n（硅）=0.04 、空速为4 000 h-1、n（氨气）/n（一氧化氮）为1 时 Ln-MCM-41催化剂在350 ℃反应时能保持较高活性。镧系掺杂的介孔分子筛能更有效地提高催化性能。     

三氟乙酰丙酮的合成与表征

β-二酮是重要的有机中间体，在许多领域有广泛的应用。如在溶剂萃取方面，β-二酮类化合物作为一种螫合型萃取剂，可以有效地萃取多种常见金属离子；金属β-二酮化合物作为金属有机前驱体．广泛应用于沉积生长各种功能薄膜材料，如氧化物超导薄膜、电致发光薄膜、铁电氧化物薄膜等；稀土金属与β-二酮形成的配合物，有良好的化学稳定性和优异的发光性能，在发光领域有广泛的应用前景。     

稀土类PVC热稳定剂——镧、铈、镨盐的性能研究

以锌皂分别掺杂稀土类镧、铈、镨盐为复合热稳定剂,制备了聚氯乙烯(PVC)共混物。通过热老化测试、白度测试、电导率测试和热重分析,研究了镧、铈、镨盐对PVC热稳定性能的影响,同时考察了辅助热稳定剂亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油与稀土类稳定剂的协同效应。结果表明:镧、铈、镨盐均具有初期抗锌烧能力和长期热稳定性,其中镧盐的抗锌烧性能优于铈、镨盐;镧盐可以与辅助热稳定剂形成络合物,络合能力的差异表现出不同的协同热稳定效果,其中镧盐与亚磷酸酯的协同效应较为显著。     

铜络合物手性催化羰基ene反应的密度泛函研究

应用密度泛函理论在M06/6-31G(d,p)(对铜应用LANL2DZ(f)基组)水平下细研究了手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应。该反应有四条可能反应通道,主要经历了噁唑啉铜(Ⅱ)与二酮酯配位生成络合物m1,络合物m2a1、m2a2、m2b1、m2b2,噁唑啉铜-α-羟基-β-酮酯络合物m3a、m3b。烯烃进攻噁唑啉铜-二酮酯络合物m1是手性噁唑啉铜(Ⅱ)催化二酮酯与烯烃的不对称羰基ene反应的速率决定步骤,也是该反应的手性决定步骤。因此该反应的主要反应通道为:m1→TS_(m1-m2a1)→m2a1→TS_(m2a1-m3a)→m3a,主要产物为(S)-α-羟基-β-酮酯,这与M.P.Doyle课题组的实验研究一致。     

催化转化醇成醛或酮

正发明摘要本发明涉及到使用空气或氧通过催化反应氧化化学转化伯醇生成醛,仲醇生成酮,反应为气相反应,压力为环境压力。催化过程转化乙醇成乙醛,n-丙醇成丙醛,2-丙醇成丙酮以及其他醇成醛或酮。催化剂以二-,三-和/或多-基团的过渡金属络合物的分子链(strings)为基础,过渡金属络合物具有特殊     

用金属和有机衍生物稳定聚氯乙烯的最新发展

由于链索式脱氯化氢反应引起聚合物变色和交联,所以聚氯乙烯在加工过程中热降解仍是个主要问题。为了避免这两个主要缺点。人们通常采用四种主要的稳定方法,包括使用作为主要稳定剂的有机金属化合物和作为辅助稳定剂的有机化合物的混合物。第一类稳定剂分别以铅衍生物(硫酸铅,羧酸铅)、锡衍生物(羧酸二烷基锡,二硫基醋酸二烷基锡)、钡-镉皂类和钙-锌皂类为主。第二类稳定剂包括环氧衍生物(环氧豆油),β-氨基巴豆酸酯类,α-苯基吲哚,β-二酮,亚磷酸     

对镧、镱与钇的偶氮氯膦-pNβ型络合物共显色效应的研究

稀土元素与变色酸双偶氮型试剂常可形成β型络合物。尽管试剂的结构不同时,轻、重稀土与它形成β型络合物能力的差别也较大,但大都存在共显色效应。华东师大有机合成研究室的实验表明,偶氮氯膦-pN(CPA-pN)与重稀土元素可形成β型络合物。我们在实验中发现,在pH1左右时钇易与CPA-pN形成β型络合物,而镧、铈、镱、     

催化转化醇生产醛或酮

正本发明涉及到使用空气或氧气通过催化反应氧化化学转化伯醇生成醛,转化仲醇生成酮,反应为气相反应,压力为环境压力。催化过程转化乙醇成乙醛,n-丙醇成丙醛,2-丙醇成丙酮以及其他醇转化成醛或酮。催化剂以二,三和/或多-基团的过渡金属络合物的分子链(strings)为基础,过渡金属络合物     

β-二酮类UV-A紫外线吸收剂的合成

通过芳香酮和芳香酯在强碱NaNH2条件下的Claisen缩合反应,合成了两种β-二酮类化合物1-(4-甲氧基苯基)-3-苯基-1,3-二酮与1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)-1,3-二酮,并通过元素分析、紫外光谱、红外光谱和核磁共振对其组成与结构进行了确证和表征。这两种β-二酮化合物在氯仿溶液中主要以烯醇形式存在,并在320~400 nm的紫外光区具有强烈的特征吸收,故是一类良好的UV-A紫外线吸收剂。