乙烯基降冰片烯的合成

本文研究了乙丙橡胶第三单体乙叉降冰片烯的中间体－乙烯基降冰片烯的合成方法及最佳工艺条件。     

亚乙基降冰片烯的合成

介绍了国外亚乙基降冰片烯的生产技术和科研工作的进展情况。并根据我国实情，阐述了开展亚乙基降冰片烯合成方法的研究对我国实现产业化的必要性和可行性。     

降冰片烯的合成研究进展

目前,降冰片烯合成方面的研究报道多为专利且年代跨度大,缺乏较为系统的综述。本文首先介绍了由（双）环戊二烯与乙烯合成降冰片烯的Diels-Alder反应机理,针对乙烯反应活性不足所采取的高压及高温两类补偿措施分别加以评述,并列举了其反应热及常见副反应等。结合高温高压及反应放热量大等特点,系统阐述了相关动力学研究方面的进展情况,为调控反应进程提供参考,以确保安全生产。本文还回顾了降冰片烯合成技术的发展过程,对比了现有液相工艺和气相工艺的优缺点,虽然气相工艺可以有效遏制副反应的发生,但由于气相工艺产量较低,目前实际生产中大多采用液相反应工艺,如何通过设计特殊结构的反应器以提高其混合效果是未来研究的关键所在。     

亚乙基降冰片烯的合成

近年来,随着三元乙丙橡胶的广泛应用,作为其首选第三单体的亚乙基降冰片烯（ENB）越来越受到关注。综述了ENB的反应机理、合成工艺、生产情况及市场动向。在反应机理方面主要包括先由双环戊二烯在高温下裂解成的环戊二烯与丁二烯经Diels-Alder反应生成中间体乙烯基降冰片烯（VNB）,再经其异构化反应制得亚乙基降冰片烯。重点阐述了乙烯基降冰片烯合成阶段副反应控制的工艺优化,以及VNB异构化阶段不同类型催化剂的影响等。     

脂环类降冰片烯酰亚胺的合成及表征

合成了4种脂环类降冰片烯酰亚胺单体:N-环丙基基降冰片烯酰亚胺(CPrNDI)、N-环戊基降冰片烯酰亚胺(CPenN-DI)、N-环己基降冰片烯酰亚胺(CHexNDI)、N-环庚基降冰片烯酰亚胺(CHepNDI),并通过红外、核磁共振谱(氢谱、碳谱)对所合成的单体进行了表征。     

路易斯酸催化合成降冰片烯衍生物

本文报导了用路易斯酸来催化合成香料中间体降冰片烯衍生物,比较了催化与非催化反应的产品收率立体选择性以及温度对不同反应的影响。     

乙烯-降冰片烯共聚物的合成

采用不同的工艺合成了一系列乙烯-降冰片稀(NBE)共聚物,利用高温凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪和核磁共振波谱仪表征了共聚物。相对优化的合成条件为:催化剂A,聚合温度25℃,NBE浓度为0.9 mol/L。乙烯-NBE共聚物的链结构主要以EENEE(E代表乙烯,N代表NBE)形式存在,少数以ENENENE形式存在。共聚物的相对分子质量随聚合温度的升高而明显减小,且低聚物含量增加较多;用催化剂A合成的产物中含有质量分数为0.4%的低聚物,适量的低聚物起到润滑作用,有利于产品的后加工;在低NBE浓度范围,随NBE浓度增加,合成的共聚物重均分子量降低且相对分子质量分布变窄。     

合成乙叉降冰片烯所用催化剂简介

综述了１９６７以来涉及保成乙叉降冰片烯所用催化剂的概况，讨论了目前从事这一合成研究或工业生产可选用的几种较适宜的催化剂。     

基于乙烯基衍生物的降冰片烯的合成

以环戊二烯和乙烯基衍生物为原料合成降冰片烯。以邻二甲苯作为溶剂,将环戊二烯与苯基丙-2-烯硒酸酯,在110℃下加热反应24h后,冷却至室温,向体系中加入三(三甲基硅基)硅烷、偶氮二异丁腈(AIBN),继续在110℃反应1h,分离得到了降冰片烯,并对其结构进行了表征。     

降冰片烯与丙烯共聚合的研究进展

继高活性茂金属催化体系成功开发以降冰片烯和乙烯共聚物为代表的高性能环烯烃共聚物以来, 降冰片烯与其他α-烯烃如丙烯的共聚物研究也备受学术界和工业界的重视。本文介绍了降冰片烯与丙烯共聚合的催化剂和聚合机理等方面的最新研究进展, 包括各种不同结构的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合的特点及其共聚物的结构分析。C₂-对称和C_s-对称的茂金属催化剂催化降冰片烯与丙烯共聚合时链转移反应较多, 以致催化活性较低, 所得的聚合产物分子量偏低。采用限定几何构型茂金属柄型-二甲基亚甲硅基(芴基)(氨基)二甲基钛催化剂进行降冰片烯与丙烯共聚合时, 催化活性可高达10⁷ g polymer·(mol cat·h)^-1, 所得共聚物的相对分子质量超过20万, 降冰片烯含量可达70%(mol)且玻璃化转变温度高。     

聚降冰片烯的制备与应用

聚降冰片烯树脂是世界上第一种具有形状记忆功能的聚合物。它的发现,引起了人们极大的关注,并为高分子功能材料增添了一个崭新的品种。法国的CDF化学公司首先开发研究成功聚降冰片烯的合成技术,并使之工业化生产,其产品的商品名为“Norsorex”。七十年代初期,发现用“Norsorex”制成的产品有个很有趣的特性:制品具有很高的滞后现象,回弹力与5％Zwick一样低,可得到20％Yerzley弹性试验法的回弹性。后     

聚降冰片烯橡胶的进展

1976年首先在法国以Norsorex商品名出售,近年来全球以年增产30～40％速度发展,预计1686年年耗量为1000吨纯胶(5000吨混炼胶)。该胶一般以粉料状况出售,其特点之一是能填充高达400重量份油,外加炭黑等填料而不丧失必要强度和耐油性能。其次能与丁苯,天然、氯丁等二烯类橡胶良好相容,用     

耐热透明型聚降冰片烯树脂

介绍了耐热透明型聚降冰片烯树脂(商品名ARTDN)的特征、性质及应用新进展。由于ARTON具有极性基团,所以显示出独特的优越性能和良好的应用前景。     

5-降冰片烯-2-醛的合成研究

2-氯-5-氯甲基吡啶是生产吡虫啉、吡虫清和噻虫啉等的重要中间体,5-降冰片烯-2-醛是环戊二烯-丙稀醛法合成2-氯-5-氯甲基吡啶第一步反应中得到的中间产物。5-降冰片烯-2-醛由环戊二烯和丙稀醛发生狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应而成。以正交实验方式优化出5-降冰片烯-2-醛的反应条件。考查了原料配比、反应温度和反应时间对反应的影响,并对不同的保温温度进行考查,确定出最佳的保温温度。     

5-降冰片烯-2-醛的合成研究

1前言早期的农药用量大、毒性高、对环境污染大、抗性严重,有破坏自然平衡的危险。人类的目的是控制与限制病虫草害对粮食生产的危害,而不是消灭生物物种。由早期研究工作中类同作用机制农药分子结构的改进、优化到现代不断推出多样性作用机制化学新农药是目前农药研究中的明显特点。现代农药以不给自然界带来异源物质的危害为方针,出现了超高效、低残留、低污染的特异性农药。2—氯-5-氯甲基吡啶就是新型烟碱类农药吡虫啉、吡虫清、噻虫啉等的重要中间体,同时也是医药工业的重要原料。     

一种新型聚降冰片烯类无规共聚物的合成与表征

降冰片烯衍生物的开环易位聚合具有反应条件温和、反应速率快及尺寸可控等优点,且因其独特的结构使得聚合物主链具有良好的热稳定性及耐酸碱性能。本文通过开环易位聚合法制备了降冰片烯基苯磺酰氯(NBSC)与5-降冰片烯-2,3-二羧酸二甲酯(DCNM)的新型二元无规共聚物。通过FT-IR、NMR表征了单体和共聚物的化学结构,并通过设计对比实验探究了最佳反应条件。GPC数据显示,当两单体配比1:1,催化剂用量为单体总物质的量1/450,反应时间30 min,反应温度40℃时,共聚物的相对分子质量最大,分子量分布较窄,产率最高,此条件为最佳反应条件。DSC表明,DCNM单体均聚物的T_g为60℃,与NBSC共聚后,T_g升高至80℃左右。TGA数据显示共聚物质量分解5%时对应的温度为145℃,最大分解速率时的温度为245℃,证明该聚合物具有良好的热稳定性。综合考虑其各项性能,这种新型的聚合物有望用于燃料电池质子交换膜领域的研究。     

乙叉降冰片烯的制备及性质

自本世纪六十年代三元乙丙橡胶实现工业生产以来,为了得到具有快速硫化性能的生胶,国外在第三单体的选择上作了许多工作。六十年代末,在数十种第三单体中,终于发现了使生胶具有快速硫化特性的第三单体——乙叉降冰片烯(ENB),从而为乙丙橡胶的应用开辟了广阔的前景。目前,国     

肟类化合物的合成与表征

用5-硝基水杨醛分别与两种新型二胺反应,共制备出两个对称的新型席夫碱双肟化合物。它们分别为:4,4’-二硝基-2,2’-[1,8-亚辛二氧基双（氮次甲基）]二酚（H₂L¹）和4,4’-二硝基-2,2’-[1,10-亚癸二氧基双（氮次甲基）]二酚（H₂L²）,通过溶解性实验、元素分析和红外光谱分析测试方法对所得化合物进行了表征。     

降冰片烯的制备及其应用研究进展

降冰片烯结构作为一类独特的母核存在于众多的有机分子、药物分子和材料分子中。近年来,钯/降冰片烯协同催化已成为从易得的原料中构建多官能化芳烃的一种独特方法。阐述了通过环加成和超碱锂化制备降冰片烯及其衍生物的方法,对降冰片烯及其衍生物在过渡金属催化下的远程C—H活化以实现不同种类芳烃官能团化的应用做出了介绍,降冰片烯作为瞬时媒介最终实现了芳烃和烯烃化合物邻位、间位和对位的C—H官能团化。同时阐述了C—H活化过程中从零价钯到二价钯催化剂的发展历程,并对有无导向基团参与的协同C—H键活化反应做出了讨论。