乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的研究现状及改进研究

对乙烯齐聚制α-烯烃催化剂的研究现状进行分析,主要从前过渡金属催化剂和后过渡金属催化剂两个方面进行分析,从不同的角度分析了不同催化体系的α-烯烃选择性和催化活性。通过SHOP法其中要的优势在于能够将产物与催化剂进行分离,但是其中也存在劣势,于是对其进行改进研究,通过实验研究的方法,提出了一种新型双金属乙烯齐聚催化剂,具有催化活性高、制备工艺简单、低碳烯选择性好等优势。     

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。     

后过渡Fe(Co)系乙烯齐聚催化剂的研究进展

综述了目前国内外几类Fe(Co)系催化剂(包括吡啶基二亚胺类、吡啶基单亚胺类、1,10-菲咯啉类等)在乙烯齐聚方面的发展概况。后过渡Fe(Co)系催化剂是近年来发现的新型烯烃聚合催化剂,不仅可制备高密度聚乙烯,还可通过改变配体的空间位阻使乙烯齐聚制备α-烯烃,尤其是铁催化剂催化乙烯齐聚具有高活性和对线型α-烯烃的高选择性。尽管如此,该体系铝氧烷的用量大可能成为制约其工业化的瓶颈。寻找价格低廉的助催化剂替代品是加快该技术工业化进程的重要途径之一。     

乙烯选择性齐聚催化剂的研究进展

线性α-烯烃是一类有重要工业用途的化工原料,利用乙烯选择性齐聚法生产的α-烯烃具有线性化程度高,分离费用低,产品质量好等优点。近年来,在过渡金属催化乙烯选择性齐聚方面的研究取得了很多重要的进展。按配位金属分类,介绍了其配合物在选择性乙烯齐聚中的应用研究进展。     

乙烯齐聚催化体系中的Friedel-Crafts烷基化反应研究进展

采用过渡金属配合物催化乙烯齐聚是制备α-烯烃的一条重要工艺路线,部分催化体系已进入了中试和工业化生产阶段,但近年来的研究工作表明,一些过渡金属催化剂在甲苯溶剂中的齐聚产物可直接与甲苯发生Friedel-Crafts烷基化反应,这将为烷基苯的生产开辟一条新的途径。综述了近年来乙烯齐聚过程中发生Friedel-Crafts烷基化反应的研究进展,详细阐述了催化剂的结构、催化体系、工艺条件等对烷基化反应及烷基化产物分布的影响。同时,给出了乙烯齐聚中Friedel-Crafts烷基化反应的反应过程,对设计可催化乙烯齐聚制备混合烷基苯的催化剂具有重要的意义。     

乙烯齐聚催化剂研究进展

乙烯齐聚是合成直链低碳α-烯烃最先进的方法，直链低碳α-烯烃可用于生产低密度聚乙烯和高密度聚乙烯等多种精细化学品。本文综述了乙烯齐聚催化体系的研究进展，重点介绍了镍、锆、钛催化剂的组成以及反应时间、反应温度、溶剂、助催化剂等因素对乙烯齐聚活性和选择性的影响，并讨论了典型镍的催化机理。     

中国专利

用于乙烯齐聚制α-烯烃的催化体系 本发明涉及乙烯齐聚制α-烯烃的催化体系,并已在化学和石化工业中得以应用。开发的乙烯齐聚制α-烯烃的催化体系,包括锆化合物、2种铝化合物的混合物以及路易斯碱。应用此催化体系后,使乙烯齐聚制LAO的工艺提高了效率、选择性并完全排除了聚合物的生成。 公开号 CN 1203923A 公开日 1999年1月6日 申请人 林德股份公司(德国) 申请人 切尔诺格罗夫卡化学物理研究所(德国)     

α-烯烃齐聚制PAO催化剂的研究进展

综述了近年来α-烯烃齐聚合成PAO(聚α-烯烃润滑油基础油)的催化剂的研究进展。介绍了AlCl3、BF3、Ziegler-Natta催化体系以及近年来研究比较热门的离子液体及茂金属等几种类型的催化剂,评价了各种催化剂的优缺点,并且展望了烯烃齐聚反应催化剂的发展方向。     

一种吡啶二亚胺类铁催化剂的合成及乙烯齐聚研究

通过控制合成三齿吡啶亚胺配体的反应条件及所用的催化剂的不同,使得到配体的产率在80％以上,并与亚铁盐络合得到一种铁系催化剂.以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃.催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性.考察了反应温度、Al/Fe 摩尔比和反应压力等因素对催化活性和齐聚产物分布的影响.     

菲咯啉基铁催化剂催化乙烯齐聚

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二乙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃.催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性.考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)、反应压力和催化剂浓度等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响.     

乙烯齐聚制α-烯烃的非均相催化剂

综述了乙烯齐聚制α-烯烃的非均相催化剂及其催化机理。主要论述了非均相催化剂载体、金属离子及其价态、活性中心和反应中间物的形成、助催化等对乙烯齐聚反应性能的影响,并对催化剂的结构与性质、催化机理进行了系统的研究,指出研究和开发乙烯齐聚非均相催化剂对其下游工业具有重大的战略意义。     

氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了配合物氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二异丙基苯胺合铁(Ⅱ),以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚制备线型α-烯烃。催化剂表现出高活性和对α-烯烃的高选择性。考察了反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等对催化剂活性和齐聚产物分布的影响。     

乙烯齐聚法制取线性α-烯烃技术进展

线性α-烯烃是重要的基本有机化工原料和精细化学品生产的中间体,在合成聚烯烃方面需求增长迅速。乙烯齐聚法主要包括烷基铝催化法、SHOP法和金属络合物催化法等三种工艺。本文对线性α-烯烃的应用以及近年来的技术进展做了详尽总结。鉴于我国目前尚无乙烯齐聚法生产α-烯烃的工业装置,笔者认为应该重视和加强这方面的研发工作。     

氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ)/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩2,6-二氯苯胺合铁(Ⅱ),探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。实验发现,该体系催化乙烯齐聚活性高,对α-烯烃选择性好,而且反应温度、n(Al)/n(Fe)和反应压力等因素对催化活性和齐聚产物分布有较大影响。     

支化与功能化聚乙烯

综述了近年来制备支化和功能化聚乙烯的研究进展。采用Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂催化乙烯与α-烯烃共聚合得到支化聚乙烯,但由于金属中心的亲电性和亲氧性强,加入极性单体会使催化剂严重失活。采用后过渡金属催化剂可通过调节反应条件得到不同拓扑结构的支化聚乙烯,且可催化乙烯与极性单体共聚合制备各种新颖的功能化聚乙烯。     

反-1,4-丁二烯-α-烯烃共聚物

综述了国内外合成反-1，4-丁二烯-α-烯烃共聚物的各种催化体系，以及共聚物的结构、组成及物理机械性能，并对各种催化体系进行了评价。丁二烯与乙烯共聚合，主要得到结晶型聚合物；二烯烃的加入明显降低了催化体系的催化活性；钒系催化剂合成的丁二烯与丙烯共聚物为交替共聚物，钛系所合成的共聚物交替度与规整度不高；丁二烯与其他高碳数α-烯烃共聚合，所得的共聚物相对分子质量很低。     

带有PNP配体的铬系催化剂在乙烯选择性齐聚中的研究进展

综述了近年来PNP配体铬系催化体系催化乙烯选择性三聚和四聚的最新进展,介绍了PNP配体及其与Cr的配合物的合成方法。列举了P上不同取代基的20种PNP配体结构式,以及N上不同取代基的36种PNP配体结构式,比较了PNP铬配合物的乙烯选择性齐聚催化性能。总结了PNP配体乙烯选择性齐聚催化机理,包括金属环催化机理和双金属催化机理。国内外研究结果表明:PNP配体中P和N上取代基的电子效应和空间位阻是影响其催化性能的主要因素。设计合成新型的配体及催化剂对实现工业化乙烯选择性四聚生产1-辛烯以及实现乙烯选择性齐聚合成其他高碳数α-烯烃至关重要。     

乙烯齐聚合成α-烯烃镍配合物催化剂研究进展

镍配合物是一类重要的乙烯齐聚催化剂,由于具有活性高、反应条件温和及选择性高等优点,在α-烯烃的合成方面已显示出良好的应用前景。本文综述了近年来国内外乙烯齐聚合成α-烯烃用镍配合物催化剂最新研究进展,从配体的分子结构进行分类,重点阐述了亚胺吡啶配体镍配合物催化剂和吡唑配体镍配合物催化剂的研究现状,包括配体的结构、取代基效应及工艺条件等对催化活性和产物分布的影响,同时对其他类型的配体包括甲臜、膦-唑啉、噻吩及双核结构、树枝状结构催化剂的开发现状也进行了简要的介绍。研究镍配合物的精细结构对催化剂活性和α-烯烃选择性的影响,对设计具有工业化应用前景的高碳α-烯烃催化剂具有重要意义。     

α-烯烃齐聚制PAO催化剂的研究进展

对近年来α-烯烃齐聚反应合成PAO（聚α-烯烃润滑油基础油）的催化剂的研究进展进行了综述。介绍了AlCl3体系、BF3体系、Ziegler-Natta体系与酸性离子液体等几种类型的催化剂,评价了各种催化剂的优缺点,并提出了今后烯烃齐聚反应催化剂的发展方向。     

石化院两成果获发明专利

<正>日前,中国石油石油化工研究院两项科研成果获得国家发明专利授权。这两项专利成果分别是一种乙烯齐聚的催化剂组合物及其用途、一种聚烯烃类成核剂及其制备和应用。1-辛烯、1-己烯等线性α-烯烃是重要的化工产品和中间体,尽管1-辛烯、1-己烯在化学工业中具有重要的应用价值,但目前还没有乙烯齐聚高选择性合成1-辛烯和1-己烯的技术。传统的乙烯齐聚技术得到的齐聚产物中的1-辛烯和1-己烯含量不高。为此,石化院科研人员开发了一种乙烯齐聚的铬系催化剂体系,通过选用两种配体使1-辛烯和1-己烯的选择性提高,催化剂活性