以叶绿素为活性物离子选择性电极的研究(Ⅲ)用胆绿素制PVC膜TPB和季铵盐电极

本文首次提出了用生物化学物质胆绿素为电活性材料制备 PVC 膜 TPB 和季铵盐两用电极的方法,电极的性能分别为:在10~(-2)～10~(-7)M 内呈直线关系。电极斜率为64.3mV/APM,检测下限为3.3×10~(-8)M,适应的 pH 为4～9;在10~(-3)～10~(-6)M 内呈直线关系,电极斜率为55.7mV/APM,检测下限为4.5×10~(-7)M、pH 范围为4～7。该电极对 TPB 和季铵盐的响应电位互为相反,故本文暂称之为两性电极。植物在合成叶绿素时,首先生成原卟啉,它经某些酶的作用后,极少数生成了植物光敏素,我们难于获得这种物质。植物光敏素的分子结构跟存在动物胆汁中的胆绿素极其相似(个别取代基不同),其结构式如图:胆汁经适当的光化学作用后,可获得微量的胆绿素。它在特定波长的紫外光照射下,放出士林兰色萤光,用它为电活性物,可制成 PVC 膜电极,且对 TPB 及季铵盐分别具很灵敏的正负毫伏响应值。是目前我们暂时发现用这种生物化学物质为电活性材料制成的两性电极之一。     

基于双核汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以水杨醛缩邻苯二胺为配体的双核金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)配合物为中性载体的阴离子选择性电极,结果表明,双核Hg(Ⅱ)配合物作为中性载体的电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为:I-＞Sal-＞ClO4-＞SCN-＞Br-＞F-＞NO2-＞NO3-＞SO32-＞SO42-＞H2PO4-.在pH 3.0的磷酸盐缓冲体系中该电极对I-具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～9.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-56.5mY/pI-(25℃),检测下限为7.8×10-6mol/L,采用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意.     

以丙二酰肼席夫碱为中性载体的钴离子选择性电极的研究

以双水杨醛缩丙二酰肼为中性载体制备了PVC膜Co2+离子选择性电极.该电极对Co2+呈现出良好的选择性和近Nemst电位响应性能.电极斜率为31.1 mV/dec,线性范围为1.0×10-1～3.2×10-5mol/L,检测下限1.0×10-5 mol/L.采用交流阻抗技术研究了电极响应机理,并将电极作为指示电极初步应用于EDTA的电位滴定及Co2+的回收率实验,结果令人满意.     

基于新型Schiff碱铜配合物为中性载体高选择性硫氰酸根离子电极的研究

首次研究了基于水杨醛缩亚辛胺合铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-SADOA]为中性载体的PVC膜电极.该电极对硫氰酸根离子具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为SCN-＞ClO4-＞Sal-＞I-＞Br-＞NO2-＞NO3-＞SO32-＞Cl-＞SO42-＞H2PO4-.在pH=5的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为3.0×10-6～1.0×10-1 mol/L,斜率为-55.7mV/dec(20℃),检出下限为1.0×10-6 mol/L.采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,结果表明配合物与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系.该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点.将电极用于实际样品分析,其结果令人满意.     

乙酰基吡啶Schiff碱Cu(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子电极的研究

以乙酰基吡啶Schiff碱铜配合物为中性载体制备了一种具有优良电位响应特性的PVC膜阴离子电极,该电极对硫氰酸根离子(SCN-)呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性顺序为:SCN-＞ClO4-＞Sal-＞I-＞Br-＞SO42-＞HCO3-＞SO32-＞NO3-＞NO2-＞Cl-＞F-.电极在pH5.0的磷酸盐缓冲溶液体系中对SCN-在2.0×10-6～1.0×10-1 mol/L浓度范围内呈现近能斯特响应,斜率为-55.5 mV/dec,检出限为9.0×10-7 mol/L.采用交流阻抗技术研究了阴离子与载体的作用机理,并将电极应用于银离子的定量分析.     

以双核有机锡(Ⅳ)配合物为中性载体高选择性硫氰酸根电极的研究

研究了双核三苄基甲醇锡(Ⅳ)哌嗪荒酸酯配合物[Sn(Ⅳ)-BTMTP]为中性载体的PVC膜阴离子选择性电极.这类电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为.其选择性序列为:SCN->I->ClO4->NO2->NO3->Cl->SO42-＞AC-,该电极在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-呈超能斯特响应,响应范围为1.0×10-1～3.2×10-5mol/L,斜率为-72.4mV/dec,检出限为1.28×10-5mol/L.采用交流阻抗及紫外光谱研究了阴离子与载体的作用机理.将该电极用于废水分析,结果令人满意.     

以异双四齿Schiff碱金属铜(Ⅱ)配合物为载体的高选择性硫氰酸根电极的研究

该文研究了异双四齿Schiff碱铜(Ⅱ)金属配合物[Cu(Ⅱ)-USTT],研究了基于该种金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极的电位响应特性.该电极对硫氰酸根离子呈现出优良的电位响应性能和选择性,其选择性序列为:SCN-＞C104-＞I-＞NO3-＞SO32-＞NO2-＞Cl-＞CH3COO-＞Br-＞SO42-,电极在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-在1.0×10-1～1.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.8 mV/dec,检测下限为2.6×10-6 mol/L.采用紫外光谱分析技术研究了阴离子与载体的作用机理.电极制作简便,响应快,重现性和稳定性好.将该电极用于环境废水中SCN-的监测,获得满意的结果.     

基于不对称双Schiff碱异三核配合物为中性载体的水杨酸根离子选择性电极的研究

研制了以不对称双Schiff碱异三核配合物为中性载体的PVC膜电极.对Sal-具有近Nernst电位响应,并呈现出反Hofmeister选择性行为.在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中其线性响应范围为8.9x10-6～1.0x10-1mol/L.斜率为55.7 mV/dec.检测下限为6.1x10-6mol/L.采用交流阻抗技术研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极响应行为之间有密切的构效关系.将电极用于药品分析,结果令人满意.     

以1,3-二(4-邻羟基苯亚胺次甲基)苯氧基丙烷为载体的铁离子(Ⅲ)电极的研究

以1,3-二(4-邻羟基苯亚胺次甲基)苯氧基丙烷为中性载体制备了PVC膜Fe3+离子选择性电极。该电极对Fe3+呈现出良好的选择性和近Nernst电位响应性能。电极斜率为21mV/dec,线性范围为3.0×10-5～1.0×10-1mol/L,检出限为1.0×10-5mol/L。采用交流阻抗技术研究了电极的响应机理,并将电极作为指示电极初步用于EDTA的电位滴定。     

混配型金属铜(Ⅱ)配合物为中性载体水杨酸根离子选择电极的研究

研究了基于2-[(邻羟苄叉)胺基]酚吡啶合铜(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-HBAPP]为中性载体的离子选择性电极。该电极对水杨酸根(Sal-)具有优良的电位响应性能和选择性,并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3-≈Br->Cl->SO32-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中,电极电位呈现近能斯特响应,线性响应范围为9.2×10-6～1.0×10-1mol/L,斜率为-53.9mV/dec(25℃),检测下限为8.0×10-6mol/L。采用交流阻抗技术和紫外光谱技术研究了电极响应机理。     

水杨醛缩α-萘胺合钴(Ⅱ)配合物为载体的硫氰酸根离子电极的研究

以水杨醛缩α-萘胺合钴(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-SANA]为中性载体的PVC膜电极对硫氰酸根离子(SCN-)具有优良的电位响应特性并呈现出反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为:SCN-＞Sal-＞ClO4-＞-＞NO3-＞NO2-＞Br-＞H2PO4-＞I-＞SO32-＞SO42-.在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在5.0×10-6～1.0×10-1mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-52.6mV/decade(25℃),检测下限为3.0×1.0-6mol/L.采用交流阻抗研究了电极的响应机理,并将电极用于回收率测定,结果比较满意.     

基于安息香缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体新型硫氰酸根离子选择性电极的研究

该文研究了以安息香缩硫代氨基脲合铜(Ⅱ)为中性载体的硫氰酸根离子(SCN-)选择性电极,其选择性次序为:SCN-＞Ⅰ-＞ClO4-＞NO3-＞Br-＞SO32-＞Cl-＞NO2-＞SO42-.该电极在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中对SCN-具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～8.0×10-5mol/L SCN-浓度范围呈近能斯特响应,斜率为-55.0 mV/pSCN-(25℃),检测下限为4.0×10-5mol/L.采用交流阻抗和紫外光谱分析技术研究了配合物中心金属原子以及配合物本身的结构对电极电位响应行为的作用机理.将该电极用于工业废水中硫氰酸根离子含量的测定,得到了满意的结果.     

2-水杨酰亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷为载体的镧离子选择性电极的研究

以2-水杨酰亚肼基-1,3-二硫杂环戊烷载体制备了PVC膜La3+离子选择性电极.该电极对La3+呈现出良好的选择性和近能斯特Nernst电位响应性能,其斜率为19.5 ±0.4 mV/ decade,线性范围为1.0×10-1～3.2× 10-5 mol/L,检测下限为1.6×10- mol/L.采用交流阻抗技术研究...     

水杨醛缩碳酰亚胺钴(Ⅱ)配合物为中性载体的水杨酸根电极的研究

该文研究了基于水杨醛缩碳酰亚胺合钴(Ⅱ)[Co(Ⅱ)-SAU]为中性载体的PVC膜电极.该电极对水杨酸根离子(Sal-)具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性序列为:Sal-＞ClO4-＞I-＞SCN-＞NO2-＞NO3-＞Br-＞SO42-＞SO32-＞Cl-.在pH=4.0的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在1.0×10-1～9.0×10-6 mol/L浓度范围内呈近能斯特响应,斜率为-54.9 mV/decade(20℃),检测下限为7.0×10-6 mol/L.采用紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果比较满意.