吡啶衍生物13C-NMR化学位移模型研究

通过对吡啶衍生物13C-NMR化学位移与模型化合物的取代基参数的系统分析,提出了吡啶衍生物化学位移的取代基效应因子,由此得到13CNMR化学位移经验计算公式:δ(k)=bk+ak(L∑1=1Xlik);并以此式计算了64种吡啶衍生物的13C-NMR化学位移,计算值与文献值较为一致.还对某些化合物的化学位移进行了预测.     

吡啶衍生物^13C—NMR化学位移模型研究

通过对吡啶衍生物13C－NMR化学位移与模型化合物的取代基参数的系统分析,提出了吡啶衍生物化学位移的取代基效应因子,由此得到13C-NMR化学位移经验计算公式：δ（k）＝bk＋;并以此式计算了64种吡啶衍生物的13C-NMR化学位移．计算值与文献值较为一致．还对某些化合物的化学位移进行了预测．     

嘌呤生物碱^13C—NMR化学位移的研究（I）—化学位移加合和降阶模型…

运用数学模型对天然嘌呤生物碱＾１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行系统研究表明化学位移相对于未取代母体的增量具有良好的加合性和降解性，并对某些未知物的＾１３Ｃ－ＮＭＲ化学位移进行了预测。     

嘌呤生物碱~（13）C－NMR化学位移的研究（Ⅰ）──化学位移加合和降阶模型

运用数学模型对天然嘌呤生物碱￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移数据进行系统研究表明化学位移相对于未取代母体的增量具有良好的加合性和降解性，并对某些未知物的￣（１３）Ｃ－ＮＭＲ化学位移进行了预测。     

13C-NMR在芳环亲电取代反应中的应用研究

用单取代苯的对位碳原子的13C-NMR化学位移值来研究芳环的亲电取代反应．依据芳烃化合物的13C化学位移值主要取决于取代基与苯环之间的中介效应，定量分析了定位效应和反应活性．此法的分析结果与有机定性、定量理论所得的结果大致相符．     

Schiff碱化合物的合成及IR,''''H NMR谱波性质

合成了水杨醛缩苯胺类、邻经基苯乙酮缩苯胺类两个系列Schiff碱化合物共12个，通过元素分析、IR，HNMK测定，对结构进行了表征。在HNMR谱中，首次得出两个系列Schiff碱化合物的羟基质子的化学位移值都与N-苯基上的取代基的Hammett常数有很好的线性关系：     

判断取代基相对诱导效应强度的新方法——Ⅰ取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键的情况

以CH4为母体,甲烷1个氢原子被取代基R取代生成的CH3R为模型,计算CH3R中甲基碳原子化学位移与甲烷碳原子化学位移的差值Δδ以及CH3R中甲基碳原子净电荷值与甲烷碳原子净电荷的差值ΔQ,将其作为判断基团相对氢原子诱导效应强度的新方法.研究结果表明,当取代基中与甲基碳原子相连原子不具有不饱和键时,2种计算结果具有紧密的相关性.就本文所列基团而言,由这2种新方法得到的相对诱导效应强弱与已有的化学规律甚为吻合.     

Schiff碱化合物的合成及IR,‘HNMR谱波性质

合成了水杨醛缩苯胺类、邻羟基苯乙酮缩苯胺类两个系列Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物共１２个，通过元素分析、ＩＲ，＇ＨＮＭＲ测定，对结构进行了表征。在＇ＨＮＭＲ谱中，首次得出两个系列Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物的羟基质子的化学位移值都与Ｎ－苯基上的取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有很好的线性关系。     

典型聚合物中多种碳的化学位移量化计算

使用Gaussian09量化计算软件,基于密度泛函理论(DFT),采用B3LYP//GIAO方法基于6-311G(2d,p)基组,计算聚合物聚苯醚(PPO)、聚N-异丙基丙烯酰(PNIPA)中多种碳的~13C NMR化学位移.通过与实验值进行比较,准确归属不同环境下的碳的化学位移,并得到分子结构、构象等因素对化学环境的影响.     

一种合成N-芳基-3,4-二取代异喹啉酮类化合物的方法

N-芳基-3,4-二取代异喹啉酮类化合物是一类具有广泛生物活性和独特药理活性的杂环化合物,对该类化合物的合成研究一直是有机化学和药物化学领域的研究热点。以邻炔苯甲酰胺化合物为反应底物,在NaH作用下,以碳负离子作为亲核基团进攻炔基进行关环反应得到异喹啉酮类化合物,产物结构经核磁共振和质谱分析确证。该方法原料易得、反应条件温和、收率中等、易于引入各种取代基团,为异喹啉酮类化合物的结构修饰和衍生化发展提供了一种十分有效的方法。     

新型异喹啉衍生物的合成

以双炔基取代的苯类衍生物为原料,与叠氮化钠环合生成1,2,3-三唑稠杂环化合物,然后在110℃条件下经脱氮开环反应得到四个异喹啉类衍生物,并提出了可能的反应机理.所有化合物经核磁共振氢谱和核磁共振碳谱表征以及高分辨质谱表征,波谱数据与化合物结构吻合.实验结果表明,通过1,2,3-三唑稠杂环化合物在加热条件下的脱氮开环,可以得到了四个新型的异喹啉类衍生物,提供了一种间接的合成1,3-二取代的异喹啉类衍生物的方法,为异喹啉类衍生物的进一步研究奠定了基础.     

吡啶、吡嗪和均三嗪的量子化学理论研究

采用ab initio HF、M P2和B3LYP方法计算了吡啶、吡嗪和均三嗪的几何构型,用ZIN-DO/S法对分子的电子光谱进行了计算,运用GA IO-HF计算了分子的化学位移。结果表明:选用M P2对本文讨论的此类化合物键长键角更为适宜;吡啶的最大吸收波长大于吡嗪的;分子的化学位移与反应活性有密切联系:杂环分子氢原子的δH值愈小,该位置的亲电取代反应活性愈高,杂环分子氢原子的δH值愈大,该位置的亲核取代反应活性愈高。     

基于支护结构位移计算土压力的方法

目的为了计算支护结构在设计侧向位移或基坑开挖过程中实际侧向位移条件下支护结构上作用的土压力．方法根据土压力和位移关系的一般规律，将作用于基坑支护结构上的土压力和支护结构的侧向位移曲线用双曲线函数表示；仿照文克尔地基模型的部分假设，将支护结构两侧土体用非线性弹簧模拟．结果建立了基于支护结构侧向位移的土压力计算公式．结论算例表明，按该公式计算的土压力值与工程实测值符合较好，且公式简单实用．     

3-硝基苯并蒽酮的碳和氢的化学位移归属

为探讨多环芳香体系的季碳化学位移难归属问题,采用1H、13C、ATP等1D NMR技术以及1H-1HCOSY、HMQC、HMBC等2DNMR技术,在6-311＋G（3df）水平上,结合密度泛函理论B3LYP方法,对3-硝基苯并蒽酮（3-NBA）的碳和氢的化学位移进行归属.计算结果显示,计算值与实验值相吻合,该研究结果可为3-NBA基准物质标定提供依据.     

基坑开挖邻近隧道水平形变位移规律

基于水平基床系数的变化提出“水平形变位移”这一概念,将隧道拱腰水平位移可分为三部分,利用PLAXIS 3D有限元软件进行分析,并拟合得到最大水平形变位移与基坑宽度、水平距离的关系公式。研究结果表明,水平形变位移随隧道与基坑水平距离的增加呈指数关系降低;当水平距离大于一倍基坑深度时不考虑基坑宽度的影响。本研究所推导的水平形变位移计算公式可用于计算临近基坑开挖的隧道水平收敛值、隧道拱腰的水平位移、隧道附近的水平基床系数。     

3，7一二氯-8-喹啉羧酸酯类化合物QSAR方程的建立

为了寻找活性更高和作用更温和的除草剂,研究了3,7－二氯－8－喹啉羧酸衍生物的结构与活性的关系;对其14种酯进行了合成,并测定了这14种酯的生理活性;用Hansch分析方法建立了这类化合物生物活性的定量构效关系方程,这一方程表明此类化合物的生物活性与取代基长度参数L、MR和取代基的宽度参数B1、B2和B4呈线性关系。     

4-(1'-哌嗪基)喹啉化合物的合成与分子动力学模拟研究

分别以7-氟-4-氯喹啉(化合物1)及7-甲氧基-4-氯喹啉(化合物2)为原料合成7-氟-4-(1'-哌嗪基)喹啉(化合物3)和7-甲氧基-4-(1'-哌嗪基)喹啉(化合物4),化合物结构以ESI-MS确证.将化合物3和化合物4分别与HER1、HER2蛋白形成的复合物进行分子动力学模拟,结果显示:化合物3与HER1的亲和力和化合物4与HER1的亲和力相似;化合物4与HER2的亲和力大于化合物3与HER2的亲和力;目标化合物与蛋白氨基酸残基形成氢键不是亲和力大小的决定性因素.     

8-羟基喹啉锂及其衍生物的电子结构和光学性质的理论研究

采用DFT//B3LYP方法,在6-31G*基组下,对8-羟基喹啉锂(LiQ)及其衍生物基态结构进行优化.在基态几何优化基础上,用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算吸收光谱.用CIS/6-31G*方法优化8-羟基喹啉锂单体的S1激发态结构并计算其发射光谱.计算结果表明:在1位加上供电子基氨基和1,5位分别加上供电子基氨基与羟基对分子的二面角增大,表明加入供电子基会降低分子的共轭程度.吸电子基使得HOMO、LUMO轨道能量下降,能隙也是下降的,吸收光谱比8-羟基喹啉锂的红移.8-羟基喹啉锂发射与吸收光谱之间有108.43 nm的Stokes位移.     

N—噻唑基—2.3—二氢—4(1H)—异喹啉酮盐酸盐的合成

本文采用DICKMAN缩合的方法,完成了N—噻唑基取代的甘氨酸乙酯,异喹啉酮盐酸盐及其β—酮酯的合成,并且进行了结构测试工作,以上化合物在文献中尚未见报导。     

公差带位移法确定孔的基本偏差

提出了公差带位移法，以此来确定孔的基本偏差，使基孔制变成了基轴制，并给出计算实例。