异喹啉的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解和激光光解相结合,研究了异喹啉这种难降解杂环化合物在紫外光作用下的变化和与HO·的反应.结果表明,在波长为266nm的激光作用下,异喹啉不仅发生光激发,而且发生单光子电离,其量子产额为1.58×10-4.异喹啉光电离产生的阳离子自由基可以脱去质子,其pKa为5.50.异喹啉可以与HO·发生反应,其反应速率常数为3.4×109 mol-1·dm3·s-1.本工作的研究将为photo-Fenton法降解异喹啉提供理论上的依据.     

二甲基羟胺水溶液的脉冲辐解研究

利用脉冲电子束进行二甲基羟胺(DMHAN)水溶液的脉冲辐解研究,对其瞬态光谱中的主要吸收峰作了归属,并初步考察了这些瞬态物种的生长、衰减等行为。研究结果表明,·OH与DMHAN反应生成(CH3)2NO·自由基,测得速率常数为(4.5±0.3)×109mol-1·L·s-1;eaq-与DMHAN反应生成(CH3)2N·自由基,测得速率常数为(1.3±0.04)×109mol-1·L·s-1。     

甲基肼水溶液的脉冲辐解研究

利用脉冲电子束进行甲基肼水溶液的脉冲辐解研究,对其瞬态光谱中的主要吸收峰作了归属,并初步考察了这些瞬态物种的生长、衰减等行为.结果表明,·OH与甲基肼反应生成CH3·NNH2,速率常数为(2.4±0.1)×1010mol-1·L·s-1;enq-与甲基肼反应生成CH3·NHNH2自由基,速率常数为(2.7±0.2)×1...     

喹啉及其衍生物的脉冲辐解和激光光解研究

Quinoline and some of its derivatives were reported to be carcinogenic, toxic and mutagenic. The widespread use of quinoline and its derivatives entails that these compounds are distributed in the environment, polluting soil and water together with many other environmental chemicals.     

2-氯酚水溶液的脉冲辐解研究

利用脉冲辐解技术对 2-氯酚水溶液在多种条件下的降解行为进行了详细研究。对瞬态光谱中的主要吸收作了归属,并考察了这些瞬态产物的生成和衰减动力学。研究表明,在不同 pH 值下,2-氯酚与?OH 的反应途径不同:中性条件下主要生成羟基加成物,其生成速率常数为 8.3×109dm3?mol-1?s-1;碱性条件下,则主要发生电子转移形成 2-氯代酚氧基,同时存在羟基加成物脱 HCl 和脱 OH-过程。?N3与 2-氯酚发生单电子氧化,形成 2-氯代酚氧基。?H 与 2-氯酚发生加成反应生成环己二烯类氢加成物,其速率常数为 2.5×109dm3 ? mol-1 ? s-1。eaq 与 2-氯酚发生电子转移,生成羟苯基和氯离子,碱性条件(pH=11)和中性条件下的速率 -常数分别为 3.5×108 dm3?mol-1?s-1和 2.2×109 dm3?mol-1?s-1。该结果有助于人们进一步了解氯酚降解的本质,从而为该类化合物的降解处理提供了理论基础。     

一台微秒级脉冲辐解装置

本文介绍了一台自行研制的微秒级脉冲辐解实验装置。该装置利用一台5MeV辐照用电子直线加速器作脉冲辐射源,电子束脉宽2μs,流强200mA。采用动力学分光光度法探测瞬态产物的光吸收。利用单板机和瞬态信号记录仪进行数据采集和实施时序同步控制。整个装置的时间分辨率为2μs,探测的光谱范围为200—800nm,探测灵敏度为5×10~(-4)OD值。     

水相中喹啉的辐解机理研究

利用纳秒级脉冲辐解技术对多种条件下喹啉水溶液的氧化还原机理进行了研究,并对瞬态粒子的主要吸收峰作了归属。探讨了喹啉在羟基、氢自由基、水合电子作用下所产生的瞬态粒子的生成、衰减行为。研究表明,·OH与喹啉在碱性条件下反应生成OH-加合物,速率常数为5.5×109L/mol?s?;在酸性条件下喹11啉先与氢离子反应生成喹啉阳离子,再与羟基发生加成反应,反应速率常数为7.9×109L/mol?s?;在中性条11件下和在碱性条件下反应相似,反应速率常数为7.2×109L/mol?s?;喹啉与水合电子反应生成的喹啉阴离子11自由基,其反应速率常数为7.05×109L/mol?s?;喹啉还可以与氢自由基的发生亲电加成反应。11     

环境雌激素己烯雌酚的流动池脉冲辐解瞬态谱

己烯雌酚(DES)是一种活泼的环境雌激素。利用流动池脉冲辐解手段对其活性瞬态粒子的动力学特性作了初步研究，发现己烯雌酚自由基的苯环间双键可能是羟自由基优先进攻破坏的一个位点。该化合物对高能电子束非常敏感，通过自由基机理被降解。研究结果对DES环境降解机理和生物毒理，对探索解毒、环境修复等，具有一定的指导意义。     

皮秒级脉冲辐解装置及其在抗氧化剂研究中的应用

20世纪60代出现了微秒级脉冲辐解技术，开始了快速反应动力学的研究。其重要发现之一是溶剂化电子，它证实了人们早先的推测，并极大地促进了化学反应机理研究。随着加速器与电子学技术的发展，随后出现了纳秒、皮秒与飞秒级脉冲辐解装置。虽然纳秒时间分辨仍然是研究凝聚态化学反应机理的有效的手段，但在观察更快的化学反应和过程时，如超激发态、分子分裂和分子内电荷传递等过程，     

激光光解研究焦脱镁叶绿酸-a作为光活化农药的可能性

利用激光光解时间分辨吸收方法，对蚕砂叶绿素中提取的焦脱镁叶绿酸-a的光化学性质进行了初步的研究。发现，该化合物在实验检测的波长范围内都有较强的吸收，且能产生较高量子产额的三重激发态。进而讨论它作为光活化农药的可能性。     

鸟嘌呤核酸与核黄素氧化性自由基之间的电子转移研究

应用２４８ｎｍ激光解时间分辨吸收方法,研究了２＾’－鸟嘌呤核苷酸与核黄素氧化性自由基之间的单电子转移机理,给出了电子转移的直接证据。改变溶液的酸碱性,探讨了不同形式自由基之间电子转移的可行性。     

鬼臼毒素及其衍生物的化学活性研究

动用脉冲辐解和激光光解技术，对鬼臼毒素及其衍生物的光学活性和化学活性进行了详细的研究。结果表明：它们不仅在激光作用扯具有很强的光敏性，而且还有多个活性基团分别与水合电子，氢原子，羟基自由基作用生成不同的瞬态粒子，且推断了相应的反应机理。为医学工作者进一步了解和利用反臼毒素，化学工作者合成更高抗肿瘤活性和低毒性物质提供参考。     

脉冲辐解研究α-生育酚清除三氯过氧自由基(CCl3O2·)机理

采用脉冲辐解技术研究了α- 生育酚清除三氯过氧自由基(CCl3O2)的反应机理和动力学.空气饱和的异丙醇与水的混合溶液(含10-2 M 四氯化碳,CCl4),经脉冲辐解产生CCl3O2.在上述体系中加入α-生育酚,记录到α-生育酚自由基在340nm 和 430nm 2个特征瞬态吸收峰. 结果表明,α-生育酚与CCl3O2通过氢转移进行反应,生成了α-生育酚自由基,其氢转移反应速率常数为2.65×108 M-1s-1.     

用脉冲辐解技术研究菲醌的单电子氧化

采用脉冲辐解技术,以羟基自由基和硫酸根自由基作为氧化剂,研究了9,10-菲醌(PhQ)在水溶液中的单电子氧化行为,获取了瞬态产物的吸收光谱和有关动力学数据.在中性pH条件下,PhQ与羟基自由基以(1.5±0.2)(1010 dm3·mol-1·s-1的速率反应,生成一个初级瞬态产物.该瞬态产物的吸收光谱呈现出位于370nm的吸收峰和在较长波长下的一个宽吸收带.进一步实验观察到,随着短波长区初级吸收的衰减,可见光区的吸收同步增加,在400nm处形成最大吸收峰,并产生以500nm为中心的宽吸收带,表明次级瞬态产物的形成.PH9.9条件下得到的结果与中性pH的一致.降低pH至2-4,尽管初始瞬态吸收谱也呈现出位于370nm的最大吸收峰,但伴随着初始吸收的衰减,没有观察到可见区域吸收的增加.在中性pH条件下,硫酸根自由基与PhQ反应的速率常数测定为(4.0±0.6)(109dm3·mol-1·s-1,生成的瞬态吸收谱与氢氧自由基反应得到的次级吸收谱一致,呈现以400nm和500nm为中心的两个吸收带.基于光谱的相似性和动力学分析,以及羟基自由基和硫酸根自由基的特性,本工作推断反应机理如下:PhQ羟基自由基反应首先生成OH加成产物,OH加成产物脱水生成阳离子自由基;阳离子自由基亦可通过硫酸根自由基的氧化直接产生.     

磷酰化甲硫氨酸与色氨酸之间电子转移的脉冲辐解研究

用脉冲辐解动态吸收光谱法研究了Ｂｒ２＾－、Ｃｌ２＾－自由基引发Ｎ－二异丙基磷酰化甲硫氨酸与色氨酸的分子间电子转移机理，测定电子转移反应的速率常数，从分子结构观点解释了磷酰基对电子转移机理的影响。     

对-叔丁基杯[4]芳烃酮的激光光解研究

为了探讨杯芳烃及其衍生物作为聚合物稳定剂的稳定机理，用激光光解技术研究了308nm激发光条件下，对-叔丁基杯[4]芳烃酮的环已烷溶液在室温下的激光光解行为。观察到300nm、340nm、460nm和540nm4个主要吸收峰，其中，300nm和460nm分别确定为酚氧自由基和阳离子自由基的吸收峰。研究发现，酚氧自由基的生成是单光子电离过程和双光子电离过程共同作用的结果。同时讨论了对-叔丁基杯[4]芳烃酮的阳离子自由基在460nm的吸收峰随溶剂和pH值变化的趋势。结果表明，对-叔丁基杯[4]芳烃酮受到激发后形成相对稳定的酚氧自由基是其作为聚合物稳定剂的原因之一。     

二硫化碳自由基中间体的瞬态研究

用激光光解和脉冲辐解瞬态吸收光谱技术研究了二硫化碳(CS2)的光解和辐解反应机理及相应动力学特性。光解机理研究结果表明,CS2在308nm激光下生成激发三线态,该三线态与基态CS2反应产生自由基中间体,并测得了相关反应速率常数。应用脉冲辐解法进一步验证了光解中产生的CS2阴、阳离子自由基。研究结果为CS2对生物大分子的氧化性损伤假说提供了直接证据。     

脉冲辐解测定邻菲咯啉醌的单电子还原电位

采用纳秒级脉冲辐解技术，以２，６－二甲基对苯二醌为参比物，在ｐＨ＝７的磷酸盐缓冲溶液中测和邻菲咯啉酯的单电子还原电位为－３０±５ｍＶ。     

用脉冲辐解研究9,10-菲醌的单电子还原性质(英文)

用脉冲辐解技术研究了水溶液中的9，10－菲醌（PhQ）单电子还原性质，给出了PhQ半醌阴离子和中性自由基的吸收光谱，中性自由基的酸解离常数，以及PhQ的单电子还原电位。还研究了PhQ半醌自由基的生成动力学，获得了水化电子和异丙醇自由基与PhQ反的二级速率常数。同时还获得了PhQ半醌自由基的衰变速率常数。