N-辛基苯基-α-萘胺的性能评价

N-苯基-α-萘胺（PANA）属于高温抗氧剂,在合成酯中表现出了良好的抗氧化性能,但在使用中会产生沉淀。为了改善PANA在合成酯中的沉积性能,同时提高其抗氧化性能,通过烷基化反应合成了N-辛基苯基-α-萘胺（OPANA）高温抗氧剂。用热重分析（TG）,旋转加压氧弹试验（RPVOT）,氧化腐蚀试验（SH/T0450方法）及差示扫描量热法（DSC）等对OPANA的热安定性,在基础油（季戊四醇酯,PAO4及精制矿物油）中抗氧化性能及抗沉积性能进行了评价。OPANA的热分解温度较PANA提高了49.6℃。与PANA相比,OPANA将季戊四醇酯的抗沉积性能提高了约87.5%,抗氧化性能提高了1.3%～40%。合成的OPANA高温抗氧剂比PANA具有更好的热安定性,改善了在合成酯中的抗沉积性能和抗氧化性能,更适合作为合成酯的高温抗氧剂。（图7表2参考文献6）     

常用胺类抗氧剂的耐高温性能及油泥沉积倾向

利用Dry-TOST试验考察含不同抗氧剂的涡轮机油样品的氧化寿命和油泥沉积趋势,并通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线能谱(EDS)和裂解气相色谱-质谱联用法(PY-GC-MS)分析了沉积油泥的成分,探究添加不同抗氧剂油品的油泥来源.结果表明:与烷基化二苯胺相比,高温下N-苯基-α-萘胺的抗氧化性能更强;经氧化...     

一种新型胺类高温抗氧化添加剂

润滑油脂添加剂生产商，美国范德比尔特公司(R．T．Vanderbilt Co．Inc．)最近推出一种新型胺类高温抗氧化添加剂。二烷基二苯胺、烷基N-苯基-α-萘胺是众所周知的润滑油高温抗氧剂，但新研究发现二芳胺化合物的氧化偶合产物的高温抗氧化性能更为突出，其性能远优于其母体化合物及其混合物。因此推出了一种由对对二辛基二苯胺(DODPA)和N-苯基-α-萘胺(R州A)氧化偶合所生成的一种新型高温抗氧剂-Vanlube 9317。     

高效胺类抗氧剂的性能研究

以二苯胺、苯基-α萘胺为原料,在催化剂作用下和C8烯烃进行烷基化反应,得到一种液态的烷基化芳胺类抗氧剂.对所得产品进行了理化指标和热稳定性分析,同时采用旋转氧弹法(RBOT)、粘度增长试验(VIT)、航空润滑油腐蚀和氧化安定性测定法、薄层氧化试验(TFOUT)、加压差热扫描试验(PDSC)、高温沉积物评定试验(TEOST)进行产品在基础油、航空润滑油、内燃机油中的性能评价.结果表明所得产品具有较好油溶性和流动性,又具有较好的抗氧化性能.     

芳胺类抗氧剂在加氢基础油中的抗氧化性能

选用旋转氧弹法、加压差示扫描量热法和烘箱氧化法考察了不同结构的二苯胺类和萘胺类抗氧剂在加氢基础油中的抗氧化性能。结果表明:3种二苯胺类抗氧剂中,丁辛基二苯胺(BODPA)的抗氧化效果最好。3种苯基-α-萘胺类抗氧剂中,壬基化产品(NPAN)在旋转氧弹实验和烘箱氧化实验(两种方法都是厚油层氧化)中性能突出;辛基化产品(OPAN)在薄油层氧化实验中表现优异;两种类型的胺类抗氧剂复配后均表现出优异的抗氧化性能。     

航空发动机润滑油高温抗氧剂的研究

以N-烷基苯基-1-萘胺、烷基化二苯胺为原料,在反应温度为130~180 ℃、反应时间为5~10 h的条件下,合成了低聚物抗氧剂。采用红外光谱、高效液相色谱-质谱联用技术等分析方法对合成低聚物进行表征。结果表明：经204 ℃氧化与腐蚀安定性评定,多元醇酯润滑油氧化前后总酸值变化为0.945 mg KOH/g,40 ℃运动黏度变化率为10.025%,沉积物含量为2.537 mg/（100 mL）,与常规抗氧剂相比,合成抗氧剂显著提高了多元醇酯润滑油的高温抗氧化、抗腐蚀性能,满足AS-5780A国际民用航空发动机油规范和MIL-PRF-23699F美国海军航空发动机油规范要求,是一种性能优异的多元醇酯航空润滑油高温抗氧剂。     

癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定性分析

用高压釜模拟氧化试验,考察了不同温度下空气,纯氧和N-苯基-α-萘胺抗氧剂对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯热氧化安定的影响。分析了癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯氧化后的运动黏度,酸值和倾点变化。结果表明,纯氧对癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值影响大于空气,而对运动黏度和倾点的影响较小。N-苯基-α-萘胺抗氧剂够有效抑制酸癸二酸二-2-乙基己酯和己二酸二-2-乙基己酯的酸值增加。己二酸二-2-乙基己酯对N-苯基-α-萘胺抗氧剂的感受性优于癸二酸二-2-乙基己酯。     

胺类抗氧剂综述

综述了对苯二胺类抗氧剂,烷基二苯胺类抗氧剂,N-苯基-α-萘胺类抗氧剂和吩噻嗪类抗氧剂的性能及应用。     

苯基-2-萘胺抗氧剂在PE100+管材料中的迁移行为

采用紫外分光光度计分别对自制苯基-2-萘胺抗氧剂、N-苯基-2-萘胺(防老剂D)、N,N'-二(2-萘基)-1,4-苯二胺(防老剂DNP)在PE100+管材料中迁移行为进行了试验研究。结果表明,随老化时间的延长,各抗氧剂的迁移量不断增加,且防老剂D和防老剂DNP的迁移量很大,抗迁移性较差。苯基-2-萘胺抗氧剂的迁移量随温度变化不敏感,而防老剂D和防老剂DNP的迁移量随温度的升高大幅度增加。3种抗氧剂在正己烷中的抗迁移性均较差,在蒸馏水中的抗迁移性最好,几乎不发生迁移。苯基-2-萘胺抗氧剂的抗迁移性明显优于防老剂D和防老剂DNP。     

有机碱金属盐抗氧协和剂在合成润滑油中的应用

合成了一种有机碱金属盐．并采用差示扫描量热法(DSC)和氧化腐蚀试验对其在合成油中的抗氧化行为进行评价。DSC测试结果表明：当抗氧剂对,对-二异辛基二苯胺(DODPA)存在时,该碱金属盐不能提高聚。一烯烃的起始氧化温度,但可以大幅度地提高其氧化诱导时间;该添加剂对含有DODPA的季戊四醇酯的起始氧化温度和氧化诱导时间均有大幅度提高。氧化腐蚀试验表明,在芳胺抗氧剂DODPA、N-苯基-a-萘胺的存在下,该碱金属盐可以有效地控制酯类油酸值和粘度的变化。本文还对碱金属盐的抗氧协同机理进行了分析。     

一种高温烷基二苯胺抗氧剂的合成与性能研究

胺类抗氧剂具有良好的抗氧化性能,在控制油品黏度增长方面效果明显。在实验室合成了一种高温烷基二苯胺抗氧剂,采用旋转氧弹和PDSC方法对其在基础油中的抗氧化性能进行评价,并通过HTCBT、TEOST 33C、ROBO模拟氧化试验法、PDSC和热管等模拟评价手段考察该抗氧剂在全配方油品中的抗氧化性能。模拟结果显示,合成的抗氧剂具有较高的热稳定性,在TEOST 33C试验中表现出较优异的高温沉积物抑制能力。MS ⅢH台架试验结果表明,合成的抗氧剂在黏度增长控制方面表现优异。ROBO模拟氧化试验结果与台架试验结果具有较好的一致性,可以作为筛选抗氧剂的方法。台架和模拟试验结果表明,合成的抗氧剂是一种性能优异、可用在高端润滑油产品中的抗氧剂。     

俄制50-1-4Ф航空润滑油氧化生色物质组成分析

采用ASTM D4636标准方法对俄制50-1-4?航空润滑油进行高温氧化试验,针对润滑油氧化颜色发红问题,创新性地采用甲醇/水溶液萃取生色物质,并采用气相色谱-质谱联用方法研究了萃取物的化学组成。结果表明：抗氧剂N-苯基-1-萘胺是造成50-1-4?航空润滑油颜色发红的关键因素;甲醇/水溶液对酯类油生色物质的萃取富集具有极好的效果;生色物质主要包括抗氧剂自身及1-乙酰基-3-(6-甲基-3-吡啶基)-吡唑啉、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二十二烷基酯等复杂衍生物。     

俄制50-1-4Ф航空润滑油氧化生色物质组成分析

采用ASTM D4636标准方法对俄制50-1-4?航空润滑油进行高温氧化试验，针对润滑油氧化颜色发红问题，创新性地采用甲醇/水溶液萃取生色物质，并采用气相色谱-质谱联用方法研究了萃取物的化学组成。结果表明：抗氧剂N-苯基-1-萘胺是造成50-1-4?航空润滑油颜色发红的关键因素；甲醇/水溶液对酯类油生色物质的萃取富集具有极好的效果；生色物质主要包括抗氧剂自身及1-乙酰基-3-(6-甲基-3-吡啶基)-吡唑啉、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二十二烷基酯等复杂衍生物。     

多元醇酯基航空发动机润滑油高温抗氧剂的研制

进行了航空润滑油高温抗氧剂的合成研究,红外光谱化学表征证实合成制备了新型结构的芳胺低聚物抗氧剂。将合成所得抗氧剂应用到多元醇酯基航空润滑油配方体系中,采用差示扫描量热法(DSC)、高压差示扫描量热法(PDSC)、斜板模拟结焦试验法、旋转氧弹法(RBOT)、航空润滑油氧化与腐蚀安定性评定法FED-STD-791-5308、航空润滑油热氧化安定性与抗腐蚀性评定法FED-STD-791-3411对该航空润滑油样品进行高温性能评定。评定结果表明,新型抗氧剂显著提高了多元醇酯基航空发动机润滑油的高温抗氧化、抗结焦性能,使其腐蚀与氧化安定性满足了国际民用航空发动机油规范SAE AS5780B和美国海军航空发动机油规范MIL-PRF-23699G要求,是一种抗氧化性能优异的多元醇酯航空润滑油新型高温抗氧剂。     

一种芳胺低聚物抗氧剂的抗氧化性能

选用加压差示扫描量热法和烘箱氧化法考察了一种芳胺低聚物抗氧剂在基础油(酯)中、锂基润滑脂中的抗氧化效果,用氧化安定性和腐蚀性试验考察了该抗氧剂在AS5780航空涡轮发动机油中的性能。结果表明,芳胺低聚物抗氧剂在基础油(酯)中具有突出的抗氧化效果;在润滑脂和航空涡轮发动机油中,都具有优异的高温抗氧化性能。     

润滑油抗氧剂协同作用研究

对润滑油的氧化机理做了简要阐述,并根据不同的抗氧作用机理,将抗氧剂分为三类:自由基清除剂(如酚类和胺类抗氧剂)、氢过氧化物分解剂(如氨基甲酸酯)和抗氧协合剂(如不含硫磷的钼酸酯).利用加压差示扫描量热法(PDSC)对不同类型抗氧剂以及它们之间的协同作用进行了考察.研究表明,作为氢过氧化物分解剂,改进的无灰氨基甲酸酯具有比胺类、酚类抗氧剂更好的性能,这显示了氢过氧化物分解型抗氧剂巨大的应用潜力.研究还表明,具有相同抗氧机理的不同抗氧剂,如酚类和胺类抗氧剂,具有协同作用;不同作用机理的两抗氧剂之间,如自由基清除剂和氢过氧化物分解剂,具有更好的抗氧化协同效果,其中,无灰氨基甲酸酯与烷基化二苯胺抗氧剂具有最佳的抗氧协同效能,可成为高温无灰抗氧剂应用的一个很好选择;不同抗氧机理的三种抗氧剂复合,如烷基化二苯胺,氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合抗氧剂,具有更为优秀的抗氧化性能.通过不同机理抗氧剂之间的协同,不仅可以获得优秀的抗氧化性能,还可获得附加的极压、抗磨和减摩性能,而且有的减摩、抗磨性能还非常突出,如烷基化二苯胺、氨基甲酸锌和有机钼酸酯组成的三元复合添加剂体系.     

含硫液态酚酯型抗氧剂的合成及性能评定

以β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯和苯硫基乙醇为原料,通过酯交换工艺,合成得到含硫液态酚酯型抗氧剂（KY505抗氧剂）,运用红外光谱、核磁共振波谱等分析方法对合成产物结构进行表征,并考察其在润滑油基础油中的溶解性能及抗氧化性能。结果表明,所研制的含硫液态酚酯型KY505抗氧剂具有抗氧化能力强、油溶性较好等优点,与常用的受阻酚型、酚酯型及硫代酚型抗氧剂相比,氧化诱导期提高50％以上。     

新型酚酯型抗氧剂的合成及性能研究

以β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯（MPC）、亚磷酸二乙酯和十八碳醇为原料,通过两步酯交换反应,合成了一种新型酚酯型抗氧剂。采用红外光谱、熔点测定、元素分析和差示扫描量热法对产物的结构、组成及抗氧化性能进行了分析评定。结果表明：该抗氧剂具有较好的抗热氧化性能。     

新型酚酰胺抗氧剂AO-BIO的合成及在生物柴油中的应用

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,与具有含氮基团的氨乙基哌嗪进行酯转酰胺反应,合成了一种新型酚酰胺类抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-N-(2-(1-哌嗪基)乙基)丙酰胺(AO-BIO),并采用GC-MS、电喷雾质谱和傅里叶变换红外光谱对其进行表征。采用Racimat法（EN 14112∶2003和EN 15751∶2009）测定了抗氧剂AO-BIO在酸化油生物柴油、菜籽油生物柴油及B5、B20生物柴油调合燃料中的抗氧化效果。结果表明,合成的AO-BIO为具有酚酰胺结构的抗氧剂,且目标产物在抗氧剂AO-BIO的有效质量分数为98.27%,抗氧剂AO-BIO的抗氧化效果优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。优于常见的酚类抗氧剂,可有效减少抗氧剂的加剂量。     

星型高效复合主抗氧剂的合成与抗氧化性能

 以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称3,5-丙酰氯, 3,5-Propionyl chloride)和星型聚合物1.0代聚酰胺-胺(1.0G PAMAM)为原料,通过酰胺化缩合反应合成了结构新颖的星型高效复合主抗氧剂,并通过优化实验确定了该抗氧剂的最佳合成条件。采用元素分析、FT-IR、¹H NMR 和¹³C NMR 对星型高效复合主抗氧剂进行表征,并考察了该抗氧剂在聚烯烃树脂中的抗氧化性能。结果表明,当n(3,5-Propionyl chloride)/n(1.0G PAMAM)=5、 三氯甲烷为溶剂、 反应时间12 h、 滴加1.0G PAMAM的温度为15℃、反应温度为45℃时,星型高效复合主抗氧剂收率在65%以上,熔程为204.5~206.5℃。星型高效复合主抗氧剂在聚烯烃树脂中具有很好的抗氧化作用,在聚丙烯树脂(PP)中的抗氧化性能与市售抗氧剂1010和3114相近,在聚乙烯树脂(LLDPE)中的抗氧化性能优于抗氧剂1010和3114。