各种工艺对脱除汽油中硫醇效果的研究

通过精密分馏方法,把汽油切割成从低温到高温的8个馏分,从而将汽油中的硫醇分为低级、中级和高级三类。不同脱臭工艺对各类硫醇的脱臭效率表明,Merox液-液法对高级硫醇脱除率较低,而无碱液固定床法与微量碱固定床法能提高对高级硫醇的脱除率,但对低级及中级硫醇的脱除率接近,高级硫醇在所有脱臭汽油的硫醇中均占很大比例,提高汽油脱臭效率的关键是提高对高级硫醇的脱除率。     

重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺开发及应用

针对重油催化裂化汽油中异构硫醇、高级硫醇含量较高的特点,在无碱液脱臭法的基础上,开发了ＭＣＳＰ脱臭工艺。对ＭＣＳＰ脱臭工艺与Ｍｅｒｏｘ常规固定床脱臭工艺、无碱液脱臭工艺的脱臭效率、催化剂使用寿命进行了比较。结果表明,ＭＣＳＰ脱臭工艺不仅脱臭效率高、催化剂寿命长,而且能使生产投资大幅度降低,无废碱液排放。并对ＭＣＳＰ脱臭工艺原理、工业应用情况及经济效益进行了简介和分析。     

我国几家炼油厂催化裂化汽油中硫醇性硫的分布研究

采用精密分馏手段，对山东齐鲁石化公司胜利炼油厂，济南炼油厂和九江石化总厂炼油厂催化裂化汽油脱臭前后的硫醇性硫分布进行了研究，并探讨了不同脱臭工艺对汽油不同沸程分的脱臭效果，结果表明，脱臭前ＲＦＣＣ汽油与ＦＣＣ汽油中硫醇性硫发布不同，而所有脱臭后汽油中，高级硫醇性硫所占含量较大，汽油中高级硫醇的含量多少是制约脱臭效率的关键因素。     

汽油脱臭装置改造

1 装置改造内容装置原有脱臭塔 3座 ,年处理量为 5 5〔10 4t催化汽油。为保证催化汽油不携带H2 S ,在出催化装置前设有汽油预碱洗 ,经处理后H2 S含量为零 ,硫醇硫含量为 10 0～ 2 0 0ppm ,脱臭后硫醇硫含量一般为 2 0～ 30ppm ,博士试验通过。脱臭装置改造利旧原有的一个塔 ,同时新上脱臭塔、汽液分离罐、催化剂碱液罐各 1台。新脱臭塔作为主塔使用 ,利旧塔作为新塔再生时临时备用 ,年开工 80 0 0h。2 技术指标经过讨论协商 ,规定本次改造的指标如下 :精制前汽油 :硫醇硫含量 15 0～ 2 0 0ppm精制后汽油 :硫醇硫含量≤ 10ppm采用石油大…     

不同汽油脱硫醇工艺中硫醇类型的变化规律

采用化学萃取法结合GC/双火焰光度检测器技术,研究了碱洗、固定床脱臭和液-液脱臭等脱硫醇工艺中加氢精制重汽油中硫醇类型的变化规律。实验结果表明,加氢精制重汽油中硫醇以C6及C6以上硫醇为主,C6及C6以上硫醇硫质量占总硫醇硫质量的92.1%;碱洗前后加氢精制重汽油中硫醇的种类相同,但各硫醇单体的相对含量发生变化,碱洗后正戊硫醇和正己硫醇的相对含量降低,而C6异构硫醇及C6以上硫醇的相对含量增加;采用不同脱臭工艺或不同深度脱臭处理后,加氢精制重汽油中的硫醇都以苯硫酚和C7及C7以上硫醇为主,苯硫酚和C7及C7以上硫醇硫的质量占总硫醇硫质量的81%～91%,表明大分子硫醇的脱除较为困难,脱臭过程中大分子硫醇的脱除是关键。     

国内简讯

汽油无碱液脱硫醇工业试验成功目前世界在轻质油品脱硫醇精制工艺中,广泛采用 Merox“液-液”脱硫醇方法和固定床脱硫醇方法。但无论采用哪一种方法都存在着定期排放一定数量的废碱,造成环境污染及三废处理的问题。为了解决这一弊端,自1985年以业,胜利炼油厂与石油大学合作,共同研究开发汽油无碱液脱硫醇新工艺。本工艺的特点是不使用无机碱——氢氧化钠水溶液,而使用一种活化剂,原料汽油中的硫醇在活化剂、催化剂、空气中氧的作用下,氧化为无臭的二硫化物。     

汽油中硫醇的分离及结构、组成分析(2)——催化裂化汽油中硫醇的结构与组成

采用MDS-H_2 O-KOH萃取剂体系对胜利炼油厂电精制前FCC汽油、碱洗后以及不同脱臭工艺脱臭后汽油的硫醇进行了分离,并通过气相色谱火焰光度检测器对硫醇进行鉴定.结果表明,脱臭前FCC汽油中共鉴定出C_3～C_9硫醇20多种,其中C_4以下低级硫醇含量较高;在脱臭后汽油中,主要含有中间分子量以上(C_5以上)的异构硫醇.汽油中不同结构硫酸脱臭难易次序为:C_5以上的异构硫醇最难被脱除,其次是高级正构硫醇,C_4以下硫醇较易脱除.提高FCC汽油脱臭深度的关键是提高对C_5以上异构硫醇的脱除率.     

中国石化石油化工科学研究院开发出汽油脱臭绿色新技术

<正>2014年7月1日,由中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)主持开发的催化裂化汽油均液相无碱脱臭(HUS)技术通过了由中国石油化工股份有限公司组织的技术鉴定。该技术打破常规脱臭技术对碱液的依赖,全流程无碱渣排放,环保效益与经济效益显著。鉴定专家一致认为,该技术具有创新性,总体达到国际先进水平。近年来,国内外普遍采用加氢方式生产低硫汽油,但催化裂化汽油在加氢过程中容易生成长链大分子硫醇,在常规的脱臭工艺条件下难以获得硫醇硫含量和博士试验     

新型重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术开发及应用

采用重油催化裂化汽油MCSP脱臭技术对原液－液抽提氧化脱硫醇装置进行改造,使其汽油精制处理能力由0．3Mt/a提高到1．0Mt/a。工业应用结果表明,技术改造成功,增加了装置对异构硫醇和高级硫醇的脱臭能力,精制汽油脱臭率达到95％以上,博士试验合格率100％,大大减少了装置的废液排放量。     

LY-02型椰壳活性炭在催化裂化汽油脱臭中的应用

介绍了ＬＹ－０２型椰壳活性炭的性能。由于在制备中采用了氧化活化技术,所以增加了活性炭的含氧基团,提高了活性炭对酞菁钴类催化剂及碱液等极性物质的吸附能力。静态及动态试验结果表明,其脱臭性能明显优于煤质活性炭和普通椰壳活性炭。ＬＹ－０２型椰壳活性炭目前已在国内１０余套汽油脱臭装置上使用,其中在上海石油化工股份有限公司已运行 １５个月尚未切换再生,精制汽油硫醇含量小于 ２ μｇ／ｇ,硫醇脱除率大于 ９７％。     

重油催化裂化汽油MCSP脱臭工艺的应用

针对哈尔滨炼油厂重油催化裂化汽油液－液抽提氧化法精制系统存在的硫醇较难脱除、汽油带碱等问题,采用石油大学重油催化裂化汽油ＭＣＳＰ脱臭工艺,对该系统进行技术改造。在主体设备不动的条件下,装置的汽油精制能力由原设计的３００ｋｔ／ａ提高到１０００ｋｔ／ａ,消除了废碱液的排放。     

新型常温油品脱臭催化剂的研制

研制了一种新型的活性炭负载金属常温油品脱臭催化剂,在常温下可将硫醇转化为二硫化物,硫醇转化率>99%。可满足进口硫醇含量高,液空速大,精度要求高的油品脱臭工况。使用该催化剂进行脱臭操作简单,成本低廉,且无废碱液排放。     

汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策

对加工含硫原油时汽油加氢脱臭后硫醇含量超标的问题进行了分析,结果表明:除受加氢原料劣质化的影响外,重汽油加氢过程中烯烃与反应生成的硫化氢相结合而生成难以脱除的大分子硫醇是汽油加氢脱臭后硫醇含量超标的主要原因。通过优化工艺条件,如控制催化裂化反应温度为500~520℃、平衡催化剂的活性不小于58%、重汽油的初馏点为115~125℃等,另外还采取在反应器出口的油气管线中注入适量氨及采用轻、重汽油混合脱臭工艺等措施,使脱臭汽油的硫醇含量由12~25μg/g降低至5~12μg/g,脱臭汽油硫醇含量的合格率由20%~30%提高到95%以上。     

无碱脱臭工艺的工业应用

无碱脱臭工艺的工业应用杜平（中国石化金陵石油化工公司炼油厂，南京２１００３３）为了提高脱臭装置固定床反应器内的脱硫醇效率，使汽油中大于Ｃ５的硫醇含量控制在一定范围内，才能满足９０号无铅汽油的质量要求。为此，该装置于１９９２年１０月开始采用石油大学开发...     

DCC脱臭汽油中硫醇组成及硫醇测定方法探讨

针对DCC脱臭汽油中硫醇的分析问题进行了探讨，并采用GC－AED法对其中的单体硫醇进行了表征。结果表明，采用电位滴定法确定DCC脱臭汽油硫醇的含量更客观一些。     

汽油中硫醇硫的分布及提高脱除率的研究

采用馏分切割，模拟脱臭的试验方法，通过研究脱臭前后硫醇硫的含量分布及存在的形态，同制约脱臭效果的关键馏分为第６馏分，关键组分为Ｃ７、Ｃ８硫醇的同分异构体，为改进汽油脱臭精制工艺技术水平进行了一些有益的探索。     

汽油脱硫醇新型活化剂的应用

以氯化十八烷基二甲基苄基胺、吗啉、N-甲基二乙醇胺为主要原料制备了成本较低的新型脱硫醇活化剂,对该活化剂在汽油脱臭工艺中的脱硫醇效果进行了研究.实验结果表明,该活化剂使用方便,可减少腐蚀,能减少碱液的消耗,同时提高了脱臭效果,汽油博士试验合格率高,对油品质量无负面影响,能满足汽油无碱脱臭精制工艺的使用要求.     

重油催化裂化汽油中硫醇硫的分布及其脱除率的研究

采用馏分切割，模拟脱臭的试验方法，通过研究脱臭前后重油催化裂化汽油中硫醇硫的含量分布及存在形态，得出制约脱臭效果的关键馏分为第6馏分，即温度范围为180℃～终馏点的馏分。分析结果发现，影响脱臭效果的关键组分是C7、C8硫醇的同分异构体。     

江汉高硫汽油脱臭的室内研究

江汉高硫汽油硫醇含量高,严重影响了汽油的质量,故在室内探讨了其脱臭方法与条件。结果表明,采用梅洛克斯法脱臭,按一定条件,可使江汉高硫汽油硫醇硫含量从124.9×10~(-5)降低到10×10~(-6)以下,达到汽油中硫醇硫含量规定的要求。     

无碱脱臭Ⅱ型工艺及新型催化剂工业试验

介绍了无碱脱臭Ⅱ型工艺工业试验结果。该工艺采用无碱脱臭新型催化剂体系（AFS-12，ZH－22），工业运转9个月，进行了两次技术标定。结果表明，装置运行情况良好，催化剂稳定性好，基本无污物排放，精制汽油质量优于液-液法，完全能满足生产要求，特别适用于重油催化裂化汽油脱臭精制。