胶体半导体表面光还原反应动力学的ESR研究：I.ZnS,CdS光…

用电子自旋共振（ＥＳＲ）法以４－氧－２，２，６，６－四甲基－哌啶酮（ｒ－ｏｘｏ－ＴＥＭＰＯ）作为电子受体，研究了ＺｎＳ和ＣｄＳ胶体表面光还原效率的差异，发现在本实验体系中胶体表面光还原对于底物是零级反应，其原因可能是由于胶体的吸附作用使得４－ｏｘｏ－ＴＥＭＰＯ在胶体表面处于饱和状态。测得的反应动力学常数能够定量地表示胶体半导体光还原效率的差异。实验结果表明，由于吸收光谱范围的限制，ＺｎＳ胶体在不同     

在纳米CdS颗粒表面MV￣（2＋）光还原的ESR研究

以甲基紫精（ＭＶ￣（２＋））作电子受体进行了纳米ＣｄＳ光生电荷转移的ＥＳＲ研究。实验表明，纳米ＣｄＳ悬浮在１．１×１０￣（－ｓ）ｍｏｌ／ＬＭＶ￣￣（２＋）的乙醇溶液中，光照时，ＭＶ￣（２＋）的光还原速率恒定；还原产物ＭＶ￣（＋·）二聚的速率服从二级反应动力学公式。乙醇溶液中的溶解氧和纳米ＣｄＳ表面的离子及附氧对ＭＶ￣（２＋）的还原过程有抑制作用。     

1-环己氧基-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶酮的合成与表征

受阻胺型含氮六元环烷氧胺是制备可用于聚丙烯纤维阻燃的优异阻燃剂的关键中间体。以2,2,6,6-四甲基哌啶酮(TMP)为原料,过氧化氢为氧化剂,氢氧化镁或负载Mg(Ⅱ)的离子交换树脂为催化剂,合成了2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基;以环己烷和2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基为原料,过氧化氢和七水合硫酸亚铁为氧化-还原引发体系,四丁基溴化铵为相转移催化剂合成了1-环己氧基-4-氧-2,2,6,6-四甲基哌啶酮。实验研究了合成工艺、催化剂和相转移剂对产率的影响。用电子自旋共振谱仪(ESR)、ESI-MS、1H-NMR、13C-NMR和高效液相色谱(HPLC)对产物的结构和纯度进行了表征和测定。研究结果表明,在氮氧自由基的合成中,用负载型Mg(Ⅱ)催化剂有利于产物的分离。用环己烷代替环己基甲醛作原料具有明显的成本优势。     

反应型受阻胺4-丙烯酰胺基-2，2，6，6-四甲基哌啶（AATP）熔融本体光聚合反应动力学研究

合成了反应型受阻胺4 丙烯酰胺基 2,2,6,6 四甲基哌啶(AATP),用FTIR、1H NMR和元素分析对其结构和组成进行了综合表征.以AATP为聚合单体,利用光 DSC技术研究了AATP熔融本体光聚合反应动力学.结果表明:AATP光聚合的诱导时间随引发剂浓度和辐照光强增加而缩短,光聚合速率随温度的升高而减小;在聚合初期,AATP光聚合速率分别与引发剂浓度和辐照光强的平方根呈较好的线性增长关系.并用稳态和非稳态相结合的光 DSC方法测定了AATP光聚合过程的动力学参数:链增长速率常数kp=2.22—7.96×102L/mol·s、链终止速率常数kt=0.08—2.67×104L/mol·s、表观活化能为Ep-Et/2=-7.70—-13.36kJ/mol、指前因子Ap/At0.5=0.076—0.333(L/mol·s)0.5,kp和kt在聚合初期均随单体转化率的提高而增大,但kt增加的幅度远大于kp.     

用DSC以外推法求复杂反应的动力学参数──EMI—2.4固化环氧树脂的研究

EMI-2.4固化环氧E-51的反应是由三个基本反应组成的复杂反应。本文用DSC以外推法求出了这个复杂反应的第一步反应的动力学参数：n＝1，E＝18500卡／摩，A＝1．5×109炉秒-1。     

3，9-二（4-甲基苯）-2，4，8，10-四氧杂螺[5．5]十一烷的NMR研究

对含有手性轴的螺环化合物3,9-二（4-甲基苯）-2,4,8,10-四氧杂螺[5．5]十一烷的一维、二维核磁共振谱（^1HNMR,^13CNMR,DEPT,2D^1H—^1HCOSY,HSQC,HMBC）进行了解析和报道。认真的分析了两个六元杂环上四个亚甲基出现的信号,对其所有的NMR谱信号进行了全归属,为研究含杂原子的手性螺环化合物提供了参考数据。