脱水明矾石还原过程研究之三——以还原明矾石为催化剂CO还原SO_2反应动力学的研究

本文系对文献中所提出串、並联动力学模型中的催化反应——即以还原明矾石为催化剂,CO还原SO_2反应过程动力学进行研究,其结果证实了文献所提出模型的合理性。     

脱水明矾石还原过程动力学研究之二—用氢还原脱水明矾石动力学的研究

本文系用氫作还原剂对本研究之一提出的串並联反应动力字模型,进行了不同温度下模型参数的求取,並修正了模型。由不同温度下速率常数,求得各反应活化能。结果证实了串並联反应动力学模型的合理性。对非线性化拟合求模型参数的计算方法和程序进行了一些探讨,计算时应用了积分变换法解非线性偏微分方程组以提高计算速率获得了一些初步经验。     

H_2O和SO_2对甲烷在金属铁表面还原NO的影响

为考察烟气中H2O和SO2对甲烷在金属铁表面还原NO的影响,采用程序控温电加热水平陶瓷管反应器,在N2气氛和模拟烟气气氛中、300~1100℃下进行了脱硝实验研究,并对反应后铁样品的组成进行了X光衍射(XRD)、场发射扫描电镜(ESEM)和X射线能谱(EDX)分析。结果表明:在N2气氛中H2O及SO2在高温下与NO竞争和金属铁反应,对金属铁还原NO有轻微的抑制作用。在加入甲烷的模拟烟气中,H2O和SO2共存对甲烷在金属铁表面还原NO有一定促进作用。水蒸气在高温下对金属铁的氧化过程中,会生成更多相对疏松的Fe2O3氧化层,有利于NO向内扩散与金属铁反应。加入7%H2O和0.02%SO2的模拟烟气,反应段过量空气系数SR1=0.7和燃烬段过量空气系数SR2=1.2时,在1000℃,有、无H2O及SO2时脱硝效率分别为96.9%和90.6%。     

脱水明矾石还原过程动力学研究——脱水明石矾还原热解过程数学模型的探讨

脱水明矾石还原热解过程是一个复杂的气固反应。亦是研究还原热解流化床反应器放大时必须搞清的问题。本文依据历年来中间试验结果及文献资料介绍,提出了一种串并联反应机理及其数学模型,经计算获得了与实测尚为一致的结果。为今后进一步研究动力学及建立数学模型指出了方向。     

明矾石脱水过程的化学动力学研究

一、引言化学热力学的研究表明:明矾石脱水是吸热反应,其热焓和自由能的变量,皆随温度升高而降低。提高脱水反应温度,在热力学和动力学上都是有利的。等研究了在沸腾炉中,明矾石的粒度对脱水反应速度的影响,并指出:细粒度的脱水速度高于粗粒度。认为粒度大于295μ时就有明显的扩散控制,但未给出动力学方程。     

H_2O—SO_3系统的物理化学研究——1.H_2O—SO_3系统之蒸汽相与液相的平衡

确定H_2O—SO_3系统之蒸汽相与液相之间的平衡条件具有非常现实的意义。 关于H_2O—SO_3系统之蒸汽压力与沸腾温度的文献报导非常缺乏和互不一致。经过很多次的研究结果才得出了H_2O—SO_3系统的蒸汽总压力与沸腾温度之间较可靠的资料,这些资料乃是有价值的参考文献和教学文献。从这些资料可以明显地看出,虽然个别数字有些矛盾,但最小的蒸汽总压力和最高的沸腾温度相适应的硫酸浓度为98.3％(47.8克分子％SO_3(总的)一恆沸点)。托马斯和培尔克尔测定了在180°或更高温度下,H_2SO_4·H_2O—H_2SO_4系统的H_2O和H_2SO_4的蒸汽分压值。根据这些资料计算出的蒸汽总压t值是比其他研究结果得出的要低得多。因在计算蒸汽分压值时并未考     

用H_2O_2—H_2SO_4混合液酸洗或化学抛光铜及铜合金

黄铜工件酸洗的目的是为了去掉在退火及其它过程中产生的氧化皮。这种氧化皮不去掉,下一步冲压成型时,会夹入工件表面中,破坏工件外观,甚至会影响后一步的(火千)焊质量。有时也会降低工件强度。同时由于氧化皮较硬,将会缩短成型模具的寿命。铜在热处理时,将形成两层氧化支。外层通常是氧化铜,呈黑色;内层通常是氧化亚铜,呈粉红色,是低温氧化的产物。把退火的铜工件,放入稀硫酸中酸洗之后,铜工件表面     

天然碱苛化液体系的四元相图研究——150℃NaOH—Na_2CO_3—NaCl—H_2O、NaOH—Na_2CO_3—Na_2SO_4—H_2O NaOH—Na_2SO_4—NaCl—H_2O和Na_2CO_3—Na_2SO_4—NaCl—H_2O,四个四元体系的相平衡研究

本文测定了150℃的NaOH—Na_2CO_3—NaCl—H_2O、NaOH—Na_2CO_3—Na_2SO_4—H_2O、NaOH—Na_2SO_4—NaCl—H_2O和Na_2CO_3—Na_2SO_4—NaCl—H_2O四个四元体系的34组相平衡数据,完善了这四个体系的相平衡研究,填补了文献空白。结合前人工作,绘制了各体系的相图。本文给出的上述四个四元体系的相图,为进一步研究150℃NaOH—Na_2CO_3—Na_2SO_4—NaCl—H_2O五元体系奠定了基础。     

用H_2O_2-H_2SO_4合成低硫GIC的研究

采用化学氧化法在浓硫酸与双氧水混合液中合成了H2SO4-GIC ,研究了插层工艺参数如双氧水浓度、双氧水与浓硫酸的配比以及水洗液的pH值、烘干温度、膨化温度等对膨胀容积和残余硫含量的影响 ,同时也对整个插层机理进行了探讨 ,得到了制造低硫膨胀石墨的合理工艺参数。     

FeCl_2·2H_2O焙烧过程动力学研究

用固定床研究了FeCl_2·2H_2O焙烧过程的动力学行为,变量包括温度、物料颗粒尺寸、气流速度和气流中含水量,讨论了过程的控制步骤,估算了表观反应速率常数和表观活化能,并用热分析校核了结果.     

含碳耐火材料中SiO2还原的动力学研究

本文研究了在耐火材料中由于固体碳的存在使SiO2还原的机理，而且还研究了温度、氧化物添加剂以及其它变量对反应速度的影响。SiO2浓度是影响SiO2还原的主要参数之一。耐火材料中SiO2的含量越高，产生的CO量就越多。通过改变气相中CO的浓度，控制气体流量会影响SiO2的还原速度。X-射线衍射证明，SiC是该系统中稳定的还原产物。新的研究发现表明，含有添加剂导致形成络合物，这些络合物将会影响还原的速度。     

铬铁矿无钙焙烧渣的SO_2还原解毒

系统地对铬铁矿无钙焙烧渣进行了表征,并研究了SO_2还原解毒铬渣,提出了机械活化与SO_2还原相结合的解毒工艺。结果表明,该铬渣主要物相组成是(Fe,Mg)(Cr,Fe)_2O_4和MgAlFeO_4,铬渣中Cr_2O_3含量为12.23%,铬渣粒径越小,含有的总Cr(Ⅵ)、水溶性Cr(Ⅵ)、难溶性Cr(Ⅵ)量越小。SO_2还原解毒铬渣工艺过程中搅拌能有效强化外扩散过程,液固比增大有利于铬渣中Cr(Ⅵ)的浸出,铬渣中Cr(Ⅵ)的浸出随温度升高先增加后急剧降低,反应体系中压力变化对铬渣还原解毒效果影响不大。优化的SO_2还原解毒铬渣条件为:压力0.1 MPa、温度60℃、搅拌速度500 r·min~(-1)、反应时间60 min,此时铬渣中Cr(Ⅵ)的去除率达90%;机械活化90 min的铬渣进行SO_2还原解毒60 min后,渣中的Cr(Ⅵ)去除率达到98.1%,含量降至25 mg·kg~(-1)以下,达到国家排放标准。     

低温选择性催化还原催化剂抗SO_2性能的研究进展

低温选择性催化还原法(SCR)是一种有潜力的烟气脱硝技术。针对低温SCR法目前存在的缺陷,综述了低温SCR催化剂受SO2毒害的作用机理,总结了催化剂组成成分、制备方法、硫酸化及还原剂种类等因素对低温SCR催化剂抗SO2性能的影响。为进一步开发出具备良好抗SO2性能的低温SCR催化剂提供一定的借鉴作用。     

H_2O_2－H_2SO_4系黄铜化学抛光的研究

采用扫描电镜、光反射率法和电化学方法观测了黄铜在Ｈ２Ｏ２—Ｈ２ＳＯ４系化学抛光过程中的表面形貌、表面光亮度、电位时间曲线、电流时间曲线。结果表明，黄铜的化学抛光包括浸蚀、光亮和过腐蚀三个阶段，同时对黄铜化学抛光机理也进行了探讨。     

SO_2在钒催化剂上的氧化反应动力学

本文通过SO_2在钒催化剂熔融液相中反应特性的分析,提出了一种新的液相反应机理及液相反应本征动力学模型.再将液相传质与液相本征动力学模型结合得到“微观”动力学模型,避开了液相有效因子的复杂求解.认为不同温度范围必需建立不同的模型.在推导S_(101)型工业催化剂原粒的宏观动力学模型中,采用了简化的孔扩散模型.根据对实验数据的回归,得到两温度段的宏观动力学模型如下:r_1=k_1po(_2)~318pso(_2)~112[(1-3/2β)~112/(1+k_1(pso_3/pso_2)~(1/2)]~112(高温段)r_2=k_2po(_2)~114pso(_2)~112[(1-3/2β)~112/(1+k_1(pso_3/pso_2)~(1/2)]~112 (低温段)     

SO_2在钒催化剂上氧化的宏观动力学

本文对 SO_2在钒催化剂上氧化的动力学进行了研究,由简化的平板模型提出了 S_(101)催化剂的宏观动力学方程,并以在不同预转化条件下测得的宏观动力学数据代入绘图.结果表明,不同预转化条件下 1nk～1/T 关系中出现了不同位置的转折点。回归得出了高低温段速度常数表达式,并经验求出了转折点温度 T_(■r) 与预转化率α之间的关联式。本文还对 1nk～1/T 关系中出现转折的原因进行了探讨,认为出现转折的原因是由于起催化作用的液相活性组分的量发生了改变之故。     

Fe—Cr中变催化剂氢气还原动力学的研究

利用管式反应器,在排除内外扩散条件下,进行了水蒸汽存在时铁铬中变催化剂氢气还原动力学的研究.得到了氢气含量、还原温度、还原时间和汽/气比等各因素对还原速率的影响。还原速率服从缩芯模型、其还原动力学方程为:(da)/(dθ)=1.6952 exp(-(1.342×10~4)/(R_2·T))(Y_(H_2))~(0.1526)·(Y_(H_2O))~(-0.7983)·(1-α)~(0.6525)     

以酞菁为催化剂还原硝基苯的实验研究

苯胺是一种非常重要的化工原料。本文研究了以酞菁为催化剂用硫化氢还原硝基苯的反应条件。主要研究了氨水的浓度、反应温度、及PDS的浓度对产物苯胺百分含量的影响。     

Mn基低温SCR催化剂的抗H_2O、抗SO_2研究进展

Mn基催化剂因具备良好的催化性能而广泛应用于低温NH_3-SCR脱硝研究领域,然而烟气中存在的H_2O、SO_2会导致催化剂较严重地失活,故研究低温Mn基催化剂的抗H_2O、抗SO_2性能十分必要。本文主要阐释了H_2O、SO_2的作用机理,详细归纳了抗H_2O、抗SO_2效果较好的Fe、Ce、Sm、Sn等金属掺杂型、Mn-Ce/TiO_2等常规载体及Mn/Fe-Ti等复合载体构成的负载型、Fe_2O_3@MnO_x@CNTs等核壳结构型和Mn_xCo_(3-x)O_4纳米笼等规则结构型组成的特殊结构型Mn基催化剂,简要总结了各类催化剂的现阶段研究进展和局限,并提出各类型催化剂的未来可能研究方向为优化金属掺杂催化剂的制备方法或添加新型有效助剂,保证高抗性前提下进一步降低载体型催化剂的工作区间以及批量化制备特殊结构型催化剂。     

Nacl—Na_2SO_4—NH_3—CO_2—H_2O系统中NaCl及Na_2SO_4溶解度的测定

<正> 随着纯碱工业的发展,除了以固体NaCl为原料制碱外,采用其它多种原料制碱已成为当前迫切需要解决的课题。例如,以我国内地丰富的地下卤水(含硝和不含硝)、西北的湖盐以及芒硝为原料制碱等等。此项新技术的开发研究工作,我所早已开始进行,并提出了以卤水为原料的热法联碱等工艺路线。为了在氨盐水的碳酸化过程获得尽可能高的钠离子转化率,降低碳酸化的母液当量,便要求制备含有尽可能高的钠离子浓度以及符合工艺要求的氨盐水。为此,必须弄清楚在一定的温度范围内,在