ZrO2—Dy2O3＼SO4^—2—沸石分子筛催化合成柠檬酸三 …

用固体超强酸催化剂（ＺrＯ２－Ｄy２Ｏ３／ＳＯ４＾２－－沸石分子筛）催化合成柠檬酸三丁酯（ＴＢＣ）。对催化剂的制备条件和ＴＢＣ的合成条件进行了研究。在最佳反庆条件下，酯化率可达９７％以上。借助ＢＥＴ对催化剂进行表征，结果表明，该催化剂具有比表面积大、易过滤、产品中无催化剂残留１成本低、使用寿命长等优点，是合成ＴＢＣ的理想催化剂。     

用SO^2—4／TiO2—SnO2—Al2O3超强酸合成DOP

合成了复合固体超强酸ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２－ＳｎＯ２－Ａｌ２ｏ３，将用于催化合成ＤＯＰ，气相色谱分析表明，ＤＯＰ的含量达９９．８％；催化剂连续使用１０次后，苯酐３ｈ的酯化率由初次的９９．３％变为９８．４％，经再生处理，再连续使用１０次，苯酐３ｈ的酯化庆由初次的９９．４％变为９９．２％；     

S2O82-/ZrO2-SiO2催化合成柠檬酸三丁酯

以固体超强酸S2O8-2-／ZrO2-SiO2作催化剂,用柠檬酸和正丁醇合成了柠檬酸三丁酯。考察了影响酯化反应的主要因素,确定了该酯化反应的最佳条件：柠檬酸用量为0．1mol,正丁醇与柠檬酸的摩尔比为4．8：1,催化剂用量(以柠檬酸质量计)1．4％,130～140℃下反应3．5h。此条件下柠檬酸的酯化率为95．1％。催化剂易与产物分离,再生后可重复使用。     

超强酸催化剂SO^2—4—MoO3—ZrO2的制备与表征

合成了新型固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２。考察了该催化剂在乙酸乙酯合成反应中的催化活性。用ＸＲＤ，ＡＥＳ，ＳＥＭ，比表面测定等技术研究了催化剂的结构形态和性质，并与ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２，ＭｏＯ３－ＺｒＯ２进行了比较，结果表明，ＳＯ＾２－４－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２的催化活性比ＳＯ＾２－４－ＺｒＯ２和ＭｏＯ３－ＺｒＯ２高。ＭｏＯ３的存在明显地提高了催化剂的比表面，并且具有稳定介稳的四方     

固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化苯胺N—甲基化反应研究

共沉淀法制备复合氧化物固体超强酸 经剂ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２,用于常压气相法苯胺与甲醇反应合成Ｎ,Ｎ－二甲基苯胺。实验结果表明,催化剂有良好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,ＤＭＡ的选择性〉９６％,催化剂使用１４００ｈ后仍具有良好的活性。     

用磁性SO2-4/Fe2+Fe3+2O4-ZrO2固体超强酸催化合成柠檬酸三丁酯初探

用磁性材料与对固体超强酸组合,制备出磁性SO2-4/Fe2+Fe3+2O4-ZrO2固体超强酸催化剂,并用于柠檬酸三丁酯的合成反应进行了活性测试和催化剂回收实验.得到最佳反应条件为:丁醇/柠檬酸(摩尔比)=3.7 : 1,反应温度为150℃,反应时间5 h,w(催化剂)=1.2%,柠檬酸的转化率达96%.可利用外加磁场将催化剂从产物中迅速分离,回收率达83.2%,并且催化剂能重复使用.     

固体超强酸SO^2—4／TiO2催化合成葡萄糖五乙酸酯

合成了ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸催化剂,并考察了催化剂种类和制备条件对催化活性的影响。发现ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２催化活性比ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２和ＳＯ＾２－４／Ｆｅ２Ｏ３高;ＭｘＯｙ型氧化物在１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中浸渍１４ｈ,６００℃下焙烧３ｈ催化活性最高。     

固体超强酸SO^2—4／WO3—ZrO2催化苯胺N—乙基化反应研究

制备复合氧化物固体超强酸催化剂ＳＯ＾２－４／ＷＯ３－ＺｒＯ２,将其应用于常压气相法苯胺Ｎ－乙基化反应。结果表明：催化剂有较好的催化活性,苯胺转化率〉９８％,Ｎ,Ｎ－二乙基苯胺的选择性〉９５％。     

正丁烷在Ni（Fe）—SO^2—4／ZrO2超强酸催化剂上的异构化反应

用脉冲色谱法考察了Ｎｉ－（Ｆｅ）ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２固体超强酸催化剂对正丁异构化反应的催化性能,添加Ｎｉ、Ｆｅ元素可有效提高ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２催化剂的异构化活性。     

苯胺N—甲基化反应固体超强酸SO^2—4／ZrO2—TiO2催化剂的制备与表征

ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２－ＴｉＯ２型固体超强酸催化剂对苯胺Ｎ－甲基化反应有较高的催化活性和选择性。     

锆交联累托土制备及其用于催化合成柠檬酸三丁酯的研究

制备了锆交联累托土Zr CLR、SO4 2 -/Zr CLR。采用XRD、IR、TGA和DTA等分析手段对催化剂进行表征 ,并将其应用于催化合成TBC。结果表明 ,锆交联使得累托土的d0 0 1增大了 0 4 12nm ,结构坍塌的温度提高了 86℃ ,SO4 2 -的引入使得催化剂在 5 0 0℃焙烧时出现了SO4 2 -/ZrO2 螯合双配位的固体酸结构。在TBC的合成中 ,SO4 2 -/Zr CLR显示出良好的催化活性和稳定性 ,转化率达到 95 6 3%,反复使用 5次活性仅下降了 4 17%。     

ZrO_2-Dy_2O_3/SO_4~(2-)-HZS M-5催化剂合成柠檬酸三丁酯的研究

研制了分子筛复合超强酸催化剂ZrO2 Dy2 O3 /SO4 2 - HZSM 5 ,以柠檬酸和正丁醇的酯化合成为模型反应 ,考察了制备条件对催化剂性能的影响 ,运用AES和XRD分别对催化剂的失活原因和物相组成进行了初步探讨。结果表明 ,催化剂ZDSH具有良好的催化活性和稳定性 ,能使柠檬酸的转化率达到 97 6 7% ,反复使用 5次后活性只下降4 41% ;焙烧温度和 (NH4 ) 2 SO4 用量对催化活性有显著的影响 ;Dy2 O3 的添加 ,明显提高了催化剂的稳定性 ;催化剂的失活主要是由于表面积炭引起的 ;催化剂中ZrO2 主要以T晶相存在。     

ZrO2-Dy2O3/SO2-４-HZSM-5催化剂 合成柠檬酸三丁酯的研究

研制了分子筛复合超强酸催化剂ZrO     

复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-Al2O3-V2O5的制备及催化性能研究

介绍了复合固体超强酸催化剂SO4^2-／ZrO2-Al2O3-V2O5的制备方法,用红外光谱、XRD、DSC—TGA、BET等多种方法对制备的催化剂进行表征。考察了催化剂制备条件如晶化温度、偏钒酸铵溶液浸渍前后焙烧与否以及V2O5的引入对催化剂活性的影响。结果表明,在晶化温度-10℃、偏钒酸铵溶液浸渍前后分别焙烧后制备的SO4^2-／ZrO2-Al2O3-V2O5催化剂具有最强的酸性和催化活性,用于乙酸正丁酯合成时酯化率达98．5％,并且有较高的稳定性。     

焙烧温度对SO2-4/ZrO2-Dy2O3-HZSM-5催化性能的影响

运用Hammett指标剂法、比表面测定技术、XRD、SEM和TEA等多种表征手段研究了焙烧温度对SO4^2-/ZrO2-Dy2O3-HZSM-5催化性能的影响。研究结果表明,550℃下焙烧制得的催化剂具有较强的酸性、较大的比表面积和较高的SO4^2-含量,催化剂中的ZrO2主要呈四方晶相。     

SO4^2-／ZrO2型固体超强酸的制备与表征

用沉淀一浸渍法制备了SO4^2-／ZrO2型固体超强酸，并运用红外、热重分析、x粉末衍射、SEM等方法对制备的催化剂进行综合分析和表征，探讨了焙烧温度及浸渍液浓度对固体超强酸结构及酸性的影响，结果表明，用1．0mol／L的硫酸溶液浸泡，在550℃下焙烧3h后制得的催化剂活性最好。     

SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸的制备与改性

分析了采用共沉淀法、水热合成法和模板剂合成法等方法制备SO2-4/Zr O2固体超强酸的原理和影响因素。介绍了近年来通过引入稀土金属、贵金属、介孔材料等进行改性的研究进展。对今后SO2-4/Zr O2固体超强酸研究方向进行了展望。     

Pt/SO42-/ZrO2-Al2O3在正己烷异构化反应中的催化行为

采用连续流动的固定床微反装置考察了Pt/SO24-/ZrO2-Al2O3(PSZA)在正己烷异构化反应中的催化行为。采用NH3-TPD、H2-TPR及TG表征了催化剂的酸性、还原性能及硫物种含量。结果表明,PSZA的初始异构化催化活性几乎不受反应温度的影响,而稳定性则与反应温度密切相关。低温下反应,催化剂在短时间内迅速失活,而提高反应温度可大大提高PSZA的反应稳定性。PSZA具有良好的再生性能,与新鲜催化剂相比,多次再生后的催化剂异构化催化活性基本没有变化。PSZA在低温下的快速失活与其催化活性中心产生的机理有关,而与其硫损失或硫物种的还原无关。在异构化反应过程中,催化剂通过氢溢流可产生强酸活性中心,并在反应过程中不断被消耗;在高温下通过氢溢流不断产生新的强酸中心,使催化活性保持稳定;而低温下氢溢流难以发生,消耗的强酸活性中心不能及时补充,使催化活性下降。     

La_2O_3／TiO_2／SO_4~(2-)纳米光催化剂的制备和性能

采用溶胶-凝胶-浸渍法制备了La2O3／TiO2／SO42-纳米光催化剂。采用X射线衍射和BET比表面积测试法对纳米光催化剂的晶型和比表面积进行了表征。以甲基橙溶液为光催化降解反应模型化合物,考察了纳米光催化剂的催化活性。实验结果表明,La2O3的掺杂使TiO2的粒径减小,比表面积增大,La2O3的最佳掺杂量(相对于TiO2的摩尔分数)为1．00％,La2O3／ TiO2(x(La2O3)=1．00％)为纳米光催化剂时,甲基橙的脱色率达到75．8％(光照60min);SO42-的负载也使TiO2的粒径减小, 比表面积增大,浸渍液H2SO4的浓度对纳米光催化剂的催化活性有一定的影响,H2SO4的最佳浓度为0．4 mol／L,TiO2／SO42- (c(H2SO4)=0．4 mol／L)为纳米光催化剂时,甲基橙的脱色率达到83．2％(光照60 min);掺杂La2O3和负载SO42-使TiO2纳米光催化剂的催化活性显著提高,La2O3／TiO2／SO42-(x(La2O3)=1．00％,c(H2SO4)=0．4mol／L)为纳米光催化剂时,甲基橙的脱色率达到91．7％(光照60min)。     

SO42-/ZrO2型固体超强酸催化剂改性制备

综述了近年来国内外SO42-/ZrO2型固体超强酸催化剂的改性制备,其制备方法包括共沉淀法、溶胶-凝胶法、浸渍-沉淀法,讨论了催化剂组分及制备工艺条件对催化活性的影响.