极性化SBS的环氧化改性

以甲酸和过氧化氢为氧化剂对极性化SBS(SBSVP)进行了环氧化改性。通过环氧含量、双键减少量以及副反应程度的测定,讨论了影响SBSVP环氧化反应的主要因素:n甲酸/n过氧化氢、反应温度、反应时间、SBSVP的质量分数。得到了SBSVP环氧化的适宜条件:SBSVP质量分数10%,n甲酸∶n过氧化氢=1∶1,反应温度60℃,反应时间2.5 h,所得产物的环氧基质量分数为11.1%。     

钨基催化剂体系下甲醇开环环氧大豆油制备多元醇

以环氧大豆油和甲醇为原料,通过开环加成制备植物油基多元醇。在自制的二氯二氧化钨(WO2Cl2)作催化剂、三氟甲磺酸银(Ag OTf)作助催化剂的条件下,考察了催化剂用量、助催化剂用量、反应时间、温度和醇油物质的量比等对环氧大豆油开环转化率的影响,并对产物的环氧值进行了测试。结果表明,当催化剂用量为3%(以甲醇和环氧大豆油总质量为基准,下同),三氟甲磺酸银用量为4%,反应温度为70℃,反应时间为8 h,醇油物质的量比为28∶1时,环氧大豆油的开环转化率较高,为89.13%。对开环产物进行了FTIR、1HNMR、TG以及流变性分析。通过热重分析得出,多元醇的分解温度(334℃)比环氧大豆油的分解温度(305℃)高。流变性分析得出,随着温度的升高,环氧大豆油和多元醇的黏度逐渐下降。在温度较低时,大豆油多元醇的黏度明显低于环氧大豆油的黏度。     

用过氧乙酸原位法合成环氧化端羟基聚丁二烯

用过氧乙酸原位法制备了不同环氧值的环氧化端羟基聚丁二烯,研究了反应温度,反应时间,过氧化氢与端羟基聚丁二烯(HTPB)、冰乙酸与HTPB及磺酸催化剂与HTPB质量比等对产物环氧值、羟值及开环率的影响,并用红外光谱对其结构进行了表征.结果表明,用过氧乙酸原位法可有效控制产物的开环率.最佳环氧化反应条件为反应温度50℃、反应时间7 h、过氧化氢与HTPB质量比2.50、冰乙酸与HTPB质量比0.90、磺酸催化剂与HTPB质量比0.15.     

丁腈橡胶在反应加工设备中的催化环氧化

以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂,MoO3为催化剂,在Haake转矩流变仪中对丁腈橡胶(NBR)进行环氧化改性,并用全反射傅里叶变换红外光谱对产物进行了表征,研究了反应条件对产物环氧度的影响。结果表明,在Haake转矩流变仪中,TBHP/MoO3构成的催化环氧化体系能够对NBR进行环氧化改性,得到环氧化NBR产物。反应时间、反应温度和催化剂用量等反应条件都会在不同程度上影响最终产物的环氧度;适宜的反应温度为70℃,反应时间为30～40 min,MoO3摩尔分数为NBR的1.5%,在此条件下,环氧化NBR的环氧度可达到3.6%。NBR的环氧化过程可视为准一级反应,随反应时间的延长,环氧化过程大致上经历快慢2个阶段;环氧化反应的表观活化能为36 kJ/mol。     

SBS的环氧化

通过 1H-NMR证实了线型 SBS的环氧化反应产物中环氧基团的存在 ,考察了影响 SBS环氧化合成条件的诸多因素 :反应温度、反应时间、SBS的浓度、甲酸、过氧化氢。SBS环氧化的适宜条件为 :SBS溶液浓度 1 3 0 g/ l,反应温度 70℃ ,反应时间 2 h。所得产物的环氧基质量分数为 1 3 %。     

环氧桐油的合成与表征

以磷酸为催化剂,甲酸和双氧水生成过氧甲酸,再以过氧甲酸作为环氧化剂,对桐油进行环氧化反应。实验结果得到较佳的反应条件为:n(桐油):n(甲酸):n(过氧化氢)=1∶3∶3.6,m(桐油):m(磷酸)=1∶0.01,采用滴加磷酸和双氧水混合物的加料方式,加料温度为20～25℃,反应温度为40℃,反应时间为3h,产物环氧值达8.12%。通过红外光谱分析表明,桐油经环氧化反应成功地合成了环氧桐油。     

SO_4~(2-)/TiO_2催化环氧生物柴油制备环境友好润滑油的研究

以沉淀-浸渍法制备的固体酸SO42-/TiO2为催化剂,环氧生物柴油(环氧菜籽油甲酯)和异辛醇为原料,进行异构醚化催化开环反应,合成环境友好润滑油并对其结构进行表征;考察配料比、反应时间、反应温度及催化剂质量分数(催化剂质量/环氧生物柴油的质量)对环氧生物柴油开环反应的影响,得到较佳的反应条件,并对最终产品进行相关性能指标分析检测。结果表明:当反应时间为15 h,反应温度为90℃,醇油摩尔比为4∶1,催化剂质量分数为3%时,所合成的改性生物柴油的热稳定性好,可以作为润滑油使用。     

八乙烯基倍半硅氧烷环氧化产物的表征

以过氧化氢和冰醋酸为原料对八乙烯基倍半硅氧烷(POSS)进行环氧化反应,制备了环氧乙烷基乙烯基POSS,考察了过氧化氢和冰醋酸的配比对参加反应的乙烯基数的影响.结果表明,当n(H2O2)/ n(CH3COOH)为1/2时,POSS上参加反应的乙烯基平均数为1.5.环氧乙烷基乙烯基POSS相对于八乙烯基POSS具有更高的分解温度和成炭率,在质量损失率为5%时的温度为298 ℃,在333 ℃时分解基本完成,在650 ℃时的剩余质量分数为41%.     

环氧化季戊四醇油酸酯的合成

以季戊四醇油酸酯和过氧化氢为原料,强酸性阳离子交换树脂为催化剂,对环氧化季戊四醇油酸酯的合成反应进行了研究。考察了催化剂用量、过氧化氢用量、反应温度、甲酸用量、反应时间等因素对环氧化反应的影响。确定了较佳的合成条件,当m(季戊四醇油酸酯)∶m(甲酸)∶m(过氧化氢)∶m(离子交换树脂)=1∶20%∶70%∶5%时,在60℃反应温度下反应6h,制得淡黄色油状环氧化季戊四醇油酸酯,产品环氧值为4.6%,碘值低于3g/100g。     

Ti-SBA-15介孔分子筛催化制备环氧橡胶籽油的研究

以橡胶籽油(RSO)为原料,采用非均相介孔分子筛催化剂Ti-SBA-15催化制备环氧橡胶籽油(ERSO),探讨了催化剂用量、氧化剂叔丁基过氧化氢(TBHP)用量、反应时间、反应温度等因素对环氧化反应的影响。结果表明,Ti-SBA-15介孔分子筛催化剂催化制备ERSO的最佳工艺条件为:催化剂Ti-SBA-15用量0.062%(摩尔分数,以RSO物质的量计),TBHP与RSO物质的量比为1.3:1,反应时间6 h,反应温度70℃,此条件下制备的ERSO环氧值为68.9 mmol/g,产物转化率为82.22%,双键转化率为69.93%。通过FT-IR对比分析,进一步证实了环氧基团的生成。     

环氧油酸季戊四醇酯的合成及在PVC加工中的应用

以油酸和季戊四醇为原料,采用无溶剂工艺合成了环氧油酸季戊四醇酯,并通过傅里叶红外光谱仪和转矩流变仪分别表征和研究了其结构及其对PVC加工性能的影响。研究结果表明,催化剂对甲苯磺酸的用量为原料总质量的0.6%,酸醇物质的量之比为4 1∶,双氧水用量为8.5 g(油酸∶冰乙酸∶双氧水物质的量之比为1 1∶2∶),酯化温度和时间分别为160℃和3 h,环氧化温度和时间为60℃和2 h时,酯化率和环氧值分别达到89.94%和6.85 g/100g。环氧油酸季戊四醇酯和内润滑剂326S份数比为1 0∶.4时,PVC加工内润滑性较好。     

环氧交内酯合成工艺的研究

本文研究了以交内酯为原料,在硫酸的催化作用下,通过与双氧水和冰乙酸发生环氧化反应,制取改性润滑剂基础油的工艺方法。最佳反应条件为：m（交内酯）∶m（冰乙酸）∶m（双氧水）∶m（硫酸）=10∶23∶6.8∶0.2,反应时间3h,反应温度40℃。最终得到抗氧化性好、粘度指数高、粘温性能好、抗磨性好、可生物降解和无毒的润滑剂基础油。     

The Influence of Reaction Parameters on the Epoxidation of Rapeseed Oil with Peracetic Acid

The influence of reaction parameters on the epoxidation of rapeseed oil (RO) with peracetic acid obtained in situ from the reaction between 30 wt% hydrogen peroxide and glacial acetic acid (AA) has been studied. The course of the reaction was measured by changes of the iodine number (IN) and epoxy number (EN), used to estimate the degree of rapeseed oil conversion, yield, and the selectivity of transformation to epoxidized rapeseed oil in relation to the total amount of oil undergoing the transformation. The optimal conditions of epoxidation are as follows: temperature 60 °C, molar ratio of hydrogen peroxide to rapeseed oil 9.5:1 mol/mol, molar ratio of acetic acid to rapeseed oil 1.12:1 mol/mol, stirring speed 500 rpm, and reaction time of 4 h. Under these conditions the epoxy number is equal to 0.157 mol/100 g RO and iodine number reaches low values of 0.123 mol/100 g RO. The selectivity of transformation to epoxidized RO calculated from EN and IN is 82.2%, conversion of hydrogen peroxide is 100%, conversion of RO calculated from IN is 60.8%, and yield of RO calculated from EN is 50%.     

环氧葵花油的合成及其对PVC性能的影响

采用无溶剂工艺合成了环氧葵花油,并利用转矩流变仪、差示扫描量热仪等进一步研究了其对聚氯乙烯（PVC）热稳定性、增塑效果的影响。结果表明,反应温度为60 ℃、反应时间为5 h、过氧化氢和葵花油摩尔比为2:1、催化剂用量为原料总质量的3 %时,环氧葵花油的环氧值达到了6.78 %;环氧葵花油与钙锌稳定剂并用具有协同作用,可以增强PVC的长期热稳定性,效果比环氧大豆油更好;环氧葵花油还能使PVC的玻璃化转变温度、硬度、拉伸强度降低,断裂伸长率升高,可以作为PVC增塑剂使用。     

纤维素醋酸酯接枝己内酯的聚合研究

以冰醋酸为溶剂,浓硫酸为催化剂,将取代度为2 4的二醋酸纤维素水解为取代度为1 4的醋酸纤维素(CA)。以此醋酸纤维素为接枝骨架,ε 己内酯(ε CL)为接枝单体,在辛酸亚锡的引发下,合成了醋酸纤维素/聚己内酯接枝共聚物(CA g PCL)。研究了反应物纯度、原料配比、引发剂与单体摩尔比、反应时间、反应温度对单体转化率(C%)、接枝率(G%)、接枝效率(GE%)的影响。结果表明,当反应温度为140℃,单体ε 己内酯与醋酸纤维素的质量比为4∶1,引发剂辛酸亚锡与单体ε 己内酯的摩尔比为0 005,反应时间为16h,C%,GE%和G%分别为46 8%,65 2%和122 1%。     

球形聚苯并噁嗪树脂酸催化性能研究

苯并噁嗪预聚体在甲基硅油中经反相悬浮固化法得到球形聚苯并噁嗪树脂,再经磺化反应后制得聚苯并噁嗪树脂酸。通过催化冰醋酸与乙醇的酯化反应来考察该树脂酸的催化活性。结果表明:当V(甲基硅油)∶V(苯并噁嗪预聚体)=100∶6.0、固化温度为200℃左右时,可得到球形聚苯并噁嗪树脂。当磺化温度为45℃、反应时间为3 h和w(催化剂)=4.8%(相对于冰醋酸而言)时,则冰醋酸的转化率为73%;催化剂连续重复使用3次后,其转化率仍超过60%;经磺化再生后的催化剂,其催化活性基本上能完全恢复。     

过氧化氢温和氧化2-甲基萘的研究

利用过氧化氢在冰乙酸溶剂和无催化剂下氧化2-甲基萘,制备2-甲基萘醌。考察了反应温度、时间、溶剂体积以及氧化剂与原料的配比等对2-甲基萘醌产率的影响。结果表明,较优的反应条件为:反应温度90℃,反应时间4 h,溶剂量40 mL,氧化剂与原料的摩尔比10∶1。在以上较优条件下,2-甲基萘转化率为88.66%,2-甲基萘醌的选择性69.44%。     

乙蒜素合成新工艺研究

以乙硫醇为原料,KI为催化剂,对乙蒜素合成工艺进行了研究,尤其是对关键中间体二乙基二硫醚的合成关键因素优化和探讨.结果表明,投料比为M乙硫醇:MKI:M30％双氧水=1:0.02:0.6,滴加双氧水时间为3 h,滴加完毕后继续反应20 min,其收率可达85％以上,纯度大于99％;而投料比M二乙基二硫醚:M41％稀硝酸...     

负载型杂多酸盐催化合成乙酸正丁酯

用SiO2为载体,在4种不同温度下分别负载硅钨杂多酸和磷钨杂多酸,以正丁醇和冰乙酸为原料,催化合成乙酸正丁酯。探讨了醇酸物质的量比、催化剂的用量、反应时间和反应温度对酯化率的影响。结果表明,反应最佳条件为：醇酸物质的量比1：1,催化剂用量为原料量的1％,反应温度120℃,反应时间5h;在180℃下SiO2负载的SiW12催化效果最好,催化剂在重复使用3次的情况下活性无明显下降。