以双四氢糠丙烷为极性调节剂的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚动力学(英文)

以正丁基锂为引发剂,双四氢糠丙烷为极性调节剂,己烷/环己烷混合溶剂为溶剂,采用负离子聚合法进行苯乙烯-异戊二烯-丁二烯集成橡胶的三元共聚合,研究了反应温度和调节剂用量对苯乙烯、异戊二烯、丁二烯3种单体聚合反应动力学的影响。结果表明,随着温度升高及双四氢糠丙烷用量的增加,各单体的表观反应速率逐渐增加;随着双四氢糠丙烷用量的增加,表观增长反应活化能和频率因子逐渐减小;在同一条件下,单体的表观增长反应速率常数由大到小依次为丁二烯、苯乙烯和异戊二烯。     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

用混合偶联剂合成三峰分布高乙烯基溶聚丁苯橡胶

以环己烷/己烷为溶剂、正丁基锂为引发剂、乙基四氢糠基醚(ETE)为结构调节剂、二甲基二氯硅烷与四氯化硅为混合偶联剂,采用间歇聚合工艺合成了高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),对ETE调节体系、混合偶联体系以及聚合工艺条件等进行了探讨,并与国外同类产品进行了性能比较。结果表明,在聚合引发温度为35℃、单体质量分数为13%、丁二烯与苯乙烯质量比为74/26、ETE质量分数为(200~250)×10-6及四氯化硅与二甲基二氯硅烷的摩尔比为0.34~0.36的条件下,可以合成具有三峰分布的高乙烯基SSBR。模试和中试结果均表明所合成产物的性能已达到国外同类产品的水平。白炭黑更适合作为开发该牌号硅改性产品的填料。     

烯丙基三甲氧基硅烷封端溶聚丁苯橡胶的合成

以丁二烯和苯乙烯为单体、正丁基锂为引发剂、双四氢糠丙烷为结构调节剂、1,1-二苯基乙烯为“盖帽剂”、烯丙基三甲氧基硅烷（TIOS）为封端剂,采用负离子聚合法合成了TIOS封端的溶聚丁苯橡胶（SSBR）。采用凝胶渗透色谱和核磁共振波谱表征了封端前后SSBR的结构和分子量及其分布,考察了封端反应时间、反应温度、TIOS用量及SSBR分子量对封端效率的影响。结果表明,封端反应时间为30 min、反应温度为60 ℃、TIOS与正丁基锂摩尔比为2.0及SSBR相对分子质量约为60 000时封端效率较高。     

沥青改性用星线共混丁苯嵌段共聚物的合成研究

以环己烷、正己烷混合物为溶剂,四氢呋喃为结构调节剂,正丁基锂为引发剂,丁二烯、苯乙烯为单体,采用双官能团线型偶联剂及四臂星型偶联剂,以阴离子两步法偶联工艺合成了沥青改性用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）。结果表明：采用星线化学共混偶联所合成的样品GPC谱图呈三峰分布特征,可获得理想的沥青改性效果,尤其是可以实现改性沥青2个重要指标的平衡统一。     

嵌段型SIBR的制备与性能研究

采用正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，四氢呋喃为结构调节剂，四氯化锡为偶联剂制备嵌段结构的苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚橡胶（SIBR），并对其性能进行研究。结果表明，单体配比和结构调节剂加入时间对SIBR硫化胶物理性能有影响，结构调节剂较早加入可提高SIBR硫化胶的物理性能；与溶聚丁苯橡胶（SSBR）／BR／NR并用胶相比，SIBR的玻璃化温度较低，耐低温性能较好，抗湿滑性能优异，滚动阻力相差不大。     

高乙烯基SSBR的制备及性能研究

采用自制环醚调节剂(调节剂T),以正丁基锂为引发剂,以环己烷-己烷为溶剂,采用阴离子聚合法合成高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),并对其性能进行研究.结果表明,调节剂T具有较好的乙烯基含量调节能力,在用量较小的情况下即可合成高乙烯基SSBR;与中低乙烯基SSBR相比,高乙烯基SSBR具有良好的物理性能、优异的抗湿滑性能和较低的滚动阻力及生热.     

星形杂臂异戊二烯-丁二烯-苯乙烯橡胶的结构与性能

采用负离子溶液聚合法,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、十二烷基苯磺酸钠/四甲基乙二胺为复合结构调节剂、二乙烯基苯为偶联剂制备了具有高抗湿滑性和低滚动阻力的星形杂臂异戊二烯-丁二烯-苯乙烯橡胶,考察了聚合温度及结构调节剂和偶联剂用量对聚合物微观结构、动态力学性能及力学性能的影响.结果表明,聚合物中非1,4-结构链节的含...     

不同单体比的无规星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯橡胶的性能

以正丁基锂为引发剂、四氢呋喃为结构调节剂、环己烷为溶剂、四氯化锡为偶联剂,采用负离子溶液聚合法合成了不同苯乙烯(St)/异戊二烯(Ip)/丁二烯(Bd)(质量比)的无规星形St-Ip-Bd橡胶(SIBR); 考察了不同单体比对SIBR性能的影响,并与国产溶聚丁苯橡胶(SSBR)1204进行了对比。结果表明,不同单体比的SIBR混炼胶的加工性、挤出外观均优于SSBR 1204,硫化速率快于SSBR 1204; 在本实验条件下,不同单体比的SIBR试样之间在混炼性能上没有明显区别,而硫化胶的力学性能和动态力学性能之间有一定差别; SIBR的抗湿滑性能优于SSBR 1204,而滚动阻力相近。     

高性能SSBR的制备及性能研究

采用阴离子聚合方法,分别以环己烷和环戊烷为溶剂,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)及四氢呋喃(THF)为复合结构调节剂,以n-BuLi为引发剂,SnCl4为偶联剂,合成了性能优异的SSBR。考察了不同溶剂对聚合过程的影响、复合结构调节剂用量对SSBR结构及偶联效率的影响,采用T型关联度分析法对门尼粘度的影响因素进行了研究。并采用国标方法对SSBR的物理机械性能进行了测定。结果表明,环戊烷可用于合成SSBR,且对SSBR性能影响不大;当复合结构调节剂SDBS/THF与正丁基锂的摩尔比为4∶0.7∶1时,SSBR的无规化程度较好;当SDBS与THF的用量较小时,偶联效率可达51.3%;对SSBR门尼粘度影响较大的因素为丁苯共聚物的组成(共聚物单体配比)、聚合物分子量及聚合物分子量分布。     

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。     

γ-（2，3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷的合成研究

以三甲氧基氢硅与烯丙基缩水甘油醚为原料,在氯铂酸-N,N-二甲基苯胺一异丙醇溶液为催化剂下硅氢加成反应得γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷,讨论了影响硅氢加成反应的主要因素,并得出了最佳合成工艺条件：催化剂用量为4×10^-6、反应温度95℃～105℃、反应时间为1．5h、原料配比三甲氧基氢硅／烯丙基缩水甘油醚摩尔比为1．05,在此条件下γ-（2,3-环氧丙氧）丙基三甲氧基硅烷的收率达89．3％。     

pH/温度双敏感淀粉衍生物的制备及其性能研究

本文以N,N-二正丙或二正丁基-2,3-环氧丙胺为叔胺化试剂,制备了具有pH/温度双敏感性的叔胺基淀粉醚。考察了反应温度、反应时间、溶剂用量催化剂NaOH用量对产品的取代度的影响,优化了反应条件。当脱水葡萄糖残基（AGU）和叔胺化试剂摩尔比为1：1时,较佳反应条件为：反应温度90℃,n（NaOH）: n（AGU）为0.5,m（H2O）: m（AGU）为4,反应时间12h,取代度为0.59。水溶液的透光率随pH和温度变化测试结果表明,该类叔胺基淀粉醚具有优异的pH/温度双敏感性能,且其浊点温度随着pH值的提高以及烷基碳链的变长而降低。浊点可以在14.9-77.7oC之间精细调控。     

北京化工大学采用1，1-二苯基己基锂合成星形溶聚丁苯橡胶

北京化工大学研究人员以环己烷为溶剂，1，1-二苯基乙烯（DPE）与正丁基锂（n—BULi）反应得到1，1-二苯基己基锂（DPHL）。然后以DPHL为引发剂，四氢呋喃为结构调节剂，采用负离子聚合方法合成了线形溶聚丁苯橡胶（SSBR）；     

2,3,6,9-四氢-6,9-环氧萘[2,3-b][1,4]二噁烯的合成

以6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯为原料,在正丁基锂(n-BuLi)作用下,得到苯炔中间体,再与呋喃发生Diels-Alder反应,得到目标化合物2,3,6,9-四氢-6,9-环氧萘[2,3-b][1,4]二噁烯,通过~1HNMR和ESI-MS对其结构进行确证,并对反应条件进行研究。确定最佳反应条件为:n(6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯)∶n(呋喃)=1∶4、正丁基锂用量为n(n-BuLi)∶n(6,7-二溴-2,3-二氢苯并[b][1,4]二噁烯)=1.2∶1、反应溶剂为甲苯、室温反应20 min,在此条件下,产物收率为76.5%。     

新型结构调节剂对溶聚丁苯橡胶性能的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢糠基乙基醚为结构调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶(SSBR)。考察了不同温度下苯乙烯与丁二烯的负离子共聚合反应,通过改变调节剂用量及引发温度,使共聚产物中聚丁二烯部分的乙烯基结构摩尔分数可以在30% ~60%灵活调节。结果表明,由此制得的SSBR产物具有优异的物理性能、力学性能及突出的抗湿滑性能。     

1,4-双(邻苯甲醛基)-1,4-二氧丁烷氨基酸类Schiff碱的制备及表征

在弱碱性条件下,以水杨醛、氨基酸和1,4-二溴丁烷为原料,以DMF为溶剂,制备1,4-双（邻苯甲醛基）-1,4-二氧丁烷氨基酸类Schiff碱,并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了表征。考察了pH值和溶剂对合成反应的影响。     

原位过氧甲酸法制备环氧化溶聚丁苯橡胶

采用原位过氧甲酸法对溶聚丁苯橡胶（SSBR）进行环氧化改性,制备了环氧化溶聚丁苯橡胶（ESSBR）,研究了SSBR分子链中双键环氧化反应活性,考察了影响ESSBR环氧度的反应条件。结果表明,环氧化反应主要发生在SSBR中丁二烯链段的1,4-结构上,而1,2-结构几乎不参与反应;适宜的环氧化条件为过氧化氢/双键（摩尔比）0.5~1.0、甲酸/双键（摩尔比）1.0~2.0、反应时间2~3 h、反应温度40~50℃、SSBR在环戊烷溶液中质量分数10%~15%。     

宽温域阻尼材料用嵌段溶聚丁苯橡胶的合成与性能

以苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂为引发剂、2,2-二(四氢呋喃)丙烷为调节剂、环己烷为溶剂,采用活性负离子聚合技术设计并合成出两段组成及比例不同的嵌段型溶聚丁苯橡胶（SSBR）,使用核磁共振波谱仪和凝胶渗透色谱仪表征其微观结构、化学组成和分子量及其分布,并采用橡胶拉力机和动态机械分析仪分别对嵌段SSBR硫化胶的力学性能和动态力学性能进行测试。结果表明,嵌段SSBR分子结构满足设计要求;嵌段SSBR硫化胶具有较好的力学性能和动态力学性能;嵌段SSBR的软段与硬段的质量比越高,有效阻尼温域越宽;当软段为结合苯乙烯含量更低的链段,嵌段SSBR有效阻尼温域进一步拓宽;当嵌段SSBR两段结合苯乙烯结构单元质量分数分别为15%和50%且二者质量比为7/3时,损耗因子不小于0.3时的温域超过53 ℃。     

1,2-丁二烯在连续聚合SSBR中的抑凝机理及应用

以正丁基锂为引发剂、环己烷/己烷为溶剂,采用间歇聚合工艺模拟溶聚丁苯橡胶(SSBR)聚合过程的凝胶生成实验,考察了1,2-丁二烯的抑凝机理.结果表明:1,2-丁二烯具有明显抑凝作用,加入质量分数为(1～5)×10-5时,产品的凝胶质量分数在0.010％以内;其加入质量分数高于5×10-5时,产品的凝胶质量分数低于0.001％;1,2-丁二烯加入量质量分数超过1×10-4时,对聚合反应速率和单体转化率有影响.1,2-丁二烯作为抑凝剂可有效解决连续聚合SSBR工艺中的凝胶挂堵问题.