丙烯腈光聚合研究

研究偶氮二异丁腈(AIBN)作光引发剂引发丙烯腈(AN)的光聚合,探讨了单体浓度、引发剂浓度、光照时间和环境温度对单体转化率、聚合物黏均相对分子质量的影响。总结出光引发剂C60-(SR)n(C60负载引发-转移-终止剂)与常规光引发剂AIBN引发AN光聚合的区别。     

DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学研究

采用傅立叶红外光谱仪、核磁共振仪对阳离子光引发剂4-(苯硫基)苯基二苯基硫鎓六氟磷酸盐(DPPH)结构进行了表征,紫外光谱分析表明该引发剂在302nm处有最大紫外吸收。通过实时红外(RT-IR)对DPPH引发丙烯酸酯单体光聚合动力学过程进行了研究,考查了引发剂浓度、光强及不同官能度单体对双键转化率及聚合速率的影响。随引发剂浓度增加,最大转化速率先增大后减小,而光强增加,最大转化速率增加。单体官能度越高,双键转化率与最大转化速率越低,达最大转化速率的时间越长。     

光聚合现状与展望

本文叙述了自由基和阳离子聚合光引发剂体系的最新进展,并且提供了不同引发模式下在所有光引发体系中有关引发效率、波长限制和环境安全问题的解决办法。在过去10年里,通过光聚合制备了复杂或纳米结构的大分子,因此本文也介绍了光聚合在生物材料、表面改性和纳米复合材料领域的新兴应用。     

双光子光聚合技术及其研究进展

本对双光子光聚合技术进行了比较全面系统的综述，主要介绍了双光子光聚合的基本原理，国内外双光子光聚合光敏引发体系和具有大的双光子吸收截面有机分子的研究现状以及双光子光聚合技术的潜在应用领域．     

光引发体系研究进展

光引发聚合作为区别于热引发聚合的一种合成手段，具有许多优越性和实用性。笔者从光引发的定义出发，对光引发体系的分类、引发机理、合成研究及其在聚合反应中的引发聚合、引发接枝、引发交联、引发转移终止等应用作了归纳总结。     

聚丙烯酸的光聚合制备工艺研究

以丙烯酸为单体,1–[4–(2–羟乙氧基)–苯基]–2–羟基–2–甲基丙酮为光引发剂,通过紫外光来引发丙烯酸的阳离子聚合,合成水溶性聚丙烯酸。通过考察光照时间和光引发剂添加量对转化率的影响,得到一种较优的配方。结果表明,聚丙烯酸的适宜合成工艺条件是光引发剂的添加量10mmol/L、光照时间40min,转化率约90%。     

二苯酮-可聚合胺引发1，6-己二醇二丙烯酸酯的光聚合研究

以UV-Vis分光光度计法和Photo-DSC法分别研究了合成的3种可聚合胺类助引发剂DMPDA、EGDPM、EGMPM与二苯甲酮（BP）组成的引发体系的光化学初级过程及引发1，6-已二醇二丙烯酸酯（HDDA）的紫外光聚合动力学．考察了助引发剂胺的含量对BP的光化学初级过程和对引发HDDA光聚合动力学的影响，以及光强和温度对聚合动力学的影响．结果表明，随着胺含量的增加，BP的光化学初级反应速率增加，从而使体系的聚合反应速率增加．随着温度和光强的增加，单体最终转化率、最大反应速率增大，达到最大反应速率所需的时间减小．     

甲基丙烯酸甲酯的光引发聚合研究

本文探讨了光引发剂的种类与浓度、光照强度、光聚合组合物体系粘度及光聚合体系氛围对甲基丙烯酸甲酯(MMA)光引发聚合硬化时间、产率、重均分子量及分子量分布的影响。结果表明,体系初始粘度或引发剂含量的增加均有利于加快光聚合速度以及提高产率,产物具有良好的实用价值。PMMA的重均分子量Mw随着光引发剂浓度的增加而降低,但对紫外(UV)光强不敏感。     

水溶性光引发剂二苯甲酮氯化铵引发三丙二醇双丙烯酸酯光聚合动力学的研究

以4-羟基二苯甲酮、环氧氯丙烷和三甲胺盐酸盐为原料,通过2步反应,合成了一种水溶性光引发剂——氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙铵](HBPCl)。其结构通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和傅里叶红外光谱(FT-IR)得到了证实。研究了水溶性光引发剂HBPCl的紫外吸收和降解特性,并通过实时红外(RT-IR)研究了氢助剂含量、HBPCl浓度和光强对HBPCl引发的TPGDA光聚合动力学的影响。结果表明,HBPCl在285 nm处有最大紫外吸收峰,能够有效地引发单体聚合;另外,随着氢助剂含量、引发剂浓度和光强的增大,光聚合速率和单体最终转化率随之增大,诱导期被缩短。     

聚芳双硫醚/膨胀石墨/碳纤维纳米复合材料双极板的研制

以环状芳香双硫醚低聚物(COBDS)、膨胀石墨(EG)及碳纤维(CF)为原料,通过原位开环聚合制备出纳米复合材料双极板,并研究了这种复合材料的密度、电导率、弯曲强度、微观形态等特性.结果表明,这种纳米复合材料双极板具有密度小、导电性良好、弯曲强度较高以及气密性良好等优点.     

几种芳香烃的激光电离飞行时间质谱研究

利用一步紫外激光脱附和电离的飞行时间质谱法，测定了几种芳香烃分子：苯并［ｅ］芘、荧蒽、肉桂酸和２，５－二羟基苯甲酸的质谱。实验结果发现，苯并［ｅ］芘发生有效的“软”电离，属于双光子电离过程。而荧蒽需吸收三个光子才能电离。对２，５－二羟基苯甲酸和肉桂酸，在紫外脉外激发作用下除了自身电离外，还发生了分子离子反应。     

表面改性纳米二氧化钛-芳香聚酰胺复合反渗透膜的制备与表征

采用TMC对亲水纳米TiO2进行表面改性,然后添加在复合反渗透膜的聚酰胺层中,制备了改性纳米TiO2-聚酰胺复合反渗透膜。改性纳米TiO2使用红外光谱法(FTIR)和粒径分析仪进行表征;采用渗透试验,扫描电镜(SEM)、静态接触角仪、原子力显微镜等对复合膜的性能和结构分别测试和表征。结果表明,改性TiO2的表面接枝上酰氯基团,在有机溶剂中的分散性得到提高;SEM和AFM照片证实,TiO2在膜表面分布均匀,膜表面粗糙度增加;杂化复合膜亲水性也有一定程度的提高;膜性能测试结果证实了添加TiO2的复合膜水通量均高于纯聚酰胺膜,同时脱盐率变化很小。当改性TiO2的添加量为0.05%(m/v)时,水通量由11.21 L/(m2.h)提升到32.61 L/(m2.h),对NaCl截留率达到98.9%。试验结果表明,改性TiO2很好地分散在聚酰胺层,提高了水通量,还保持了高脱盐率,膜性能得到提高。     

MnFe/H-ZSM-5混合催化剂上CO加氢合成芳烃

合成了H-ZSM-5型分子筛,并用连续沉淀法制备了FT合成催化剂MnFe。对混合催化剂MnFe/H-ZSM-5上CO加氢合成芳烃的催化行为作了研究。并考察了分子筛组分、粒度、反应工艺条件对反应速度及芳烃收率的影响。试验结果表明,粒度在20μm-25μm范围内的反应已排除内扩散控制的影响,芳烃收率可达40％,烃类产物分子量的分布不再服从Schulz-Flory分子量分布规律。     

SIMULTANEOUS GC/MS ANALYSIS OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AND THEIR NITRATED DERIVATIVES IN ATMOSPHERIC PARTICULATE MATTER FROM WORKPLACES

Abstract

PAH are routinely analyzed using HPLC/FD. This technique is unsuitable for analyzing NPAH. This study aims at developing a reliable method, using GC/MS, and applying this technique to actual samples from small volumes of atmospheric particulate matter from workplaces. Mixtures of PAH and NPAH were separated by GC/MS and detected by electronic impact (EI) or negative ion chemical ionization (NICI). Analyses on twelve actual samples were thus carried out by sampling a small volume of atmosphere (≈0.5 m ³ ) from five different industrial workplaces. Samples displayed wide differences from one industrial workplace to another, and this can be explained by the specific methods applied. The PAH and NPAH concentrations also varied with time in the same industrial workplace. NPAH concentrations were not correlated with PAH concentrations, underscoring the complex chemical mechanisms involved in NPAH formation. PAH and NPAH formation appeared to be dependent on both industrial activities and uncontrolled physicochemical conditions.     

PRELIMINARY ASSESSMENT OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBON MULTI-ANALYTE TETROL ISOMERS FROM SERUM ALBUMIN ADDUCTS BY GAS CHROMATOGRAPHY/HIGH RESOLUTION MASS SPECTROMETRY

We have developed a preliminary method for the qualitative assessment of polycyclic aromatic hydrocarbon (PAH) tetrol metabolites in humans using serum albumin adducts. The method was used to investigate the presence of tetrol metabolites of PAHs released following acid hydrolysis of serum albumin-diol epoxide adducts. Liquid-liquid extraction and solid phase extraction were used for isolation and purification of the tetrol metabolites. Purified tetrols were derivatized to convert them to their trimethylsilyl derivatives and analyzed using gas chromatography/high resolution mass spectrometry. A total of 26 tetrol isomers were investigated, resulting in observation of the following 8 tetrols in 3 smoking and 7 non-smoking donors: 5-methylchrysene-1,2,3,4-anti-tetrol, benz(a)anthracene-1,2,3,4-anti-tetrol, benz(a)anthracene-1,2,3,4-syn-tetrol, benz(a)anthracene-8,9,10,11-anti-tetrol, (±)-benzo(a)pyrene-r-7,t-8,9,c-10-tetrahydrotetrol (BPTI-1), (±)-benzo(a)pyrene-r-7,t-8,c-9,t-10-tetrahydrotetrol (BPTII-1), (±)-benzo(a)pyrene-r-7,t-8,c-9,10-tetrahydrotetrol (BPTII-2), and (±)-benzo(a)pyrene-r-7,t-8,9,10-tetrahydrotetrol (BPTI-2). This preliminary work presents the first reported method for the assessment of PAH multi-analyte tetrol isomers extracted from serum albumin adducts in human donors.