碳酸二酯合成中催化剂的研究进展

简述了近年来碳酸二酯合成方法的研究进展,介绍了酯交换法、氧化羰化法、脱羰基法和二氧化碳直接合成法等,并着重介绍了碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯合成工艺中催化剂的研究与开发情况。     

由二氧化碳出发合成有机碳酸酯

对以二氧化碳为原料合成有机碳酸酯的环氧路线、酯交换和直接合成方法作了综合评述 ,认为直接合成是最佳的合成路线。碳酸酯的直接合成可在均相及多相催化体系中进行 ,负载金属、金属甲氧基化合物及碱均可作为催化剂。直接法研究的关键在于高性能催化剂的开发、由二氧化碳对金属 -氧键插入反应导致的催化循环的构筑及耦合反应的应用。     

碳酸二辛酯的合成工艺研究

采用固体碱K_2CO_3/γ-Al_2O_3为催化剂,以碳酸二乙酯和正辛醇为主要原料经催化酯交换合成了碳酸二辛酯。采用气相色谱监测反应液中碳酸二辛酯的含量,考察了催化剂用量、物料配比、反应温度与时间以及催化剂重复使用次数对碳酸二辛酯含量的影响。结果表明,固体碱K_2CO_3/γ-Al_2O_3对反应有较高的催化活性。经优化的合成工艺为:正辛醇与碳酸二乙酯摩尔比为2.3∶1,催化剂质量用量占碳酸二乙酯的3%,150℃下反应2h,后升温至160℃反应1h,最后再升至170℃反应1h,产品经减压精馏后含量在99.2%以上,单程反应收率可达85%以上,催化剂回收后可重复使用3次以上。     

二(三氯甲基)碳酸酯的合成和应用最新进展

二(三氯甲基)碳酸酯作为剧毒的光气和双光气的最佳替代物,具有反应条件温和、选择性好、收率高等优点,应用范围也正在逐步扩大.结合课题组的研究成果,介绍了二(三氯甲基)碳酸酯合成工艺的最新研究,并总结了二(三氯甲基)碳酸酯的应用进展.     

二(三氯甲基)碳酸酯法合成酰氯化合物

采用二(三氯甲基)碳酸酯与相应的羧酸反应,合成了8个具有代表性的酰氯化合物：顺,反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酰氯、顺-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)环丙烷羧酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯、苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、反-3-苯基-2-丙烯酰氯,收率为82．1％-91．7％,纯度为96．4％-98．9％,     

碳酸二（4-甲基苯）酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与对甲酚反应合成碳酸二（4-甲基苯）酯的新方法,并对温度、酚钠盐浓度、三光气用量等因素进行考察。得到合成碳酸二（4-甲基苯）酯的优化工艺条件为温度26℃,酚钠盐浓度为2．90mol／L,n（三光气）：n（对甲酚）=1：0．51,收率96．4％,含量达98％以上。     

碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成与应用研究进展

碳酸二(4-硝基苯基)酯是一种重要的中间体,主要用于药物和多肽等精细与专用化学品的合成.碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成方法主要有光气法、硝化法和三光气法.本文介绍了碳酸二(4-硝基苯基)酯的合成路线,并认为用三光气法代替光气法合成碳酸二(4-硝基苯基)酯能有效避免光气的危险性和硝化时产生混酸对环境的污染,其方法具有广泛的应用前景.     

二(三氯甲基)碳酸酯“一锅法“合成双酰基硫脲

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)代替光气,“一锅法”合成了5种双酰基硫脲化合物,产物结构经元素分析、IR确证,收率为91%,纯度为96.5%～97.9%。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成双酰基硫脲

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)代替光气,"一锅法"合成了5种双酰基硫脲化合物,产物结构经元素分析、IR确证.收率为85.6%～91.8%、纯度为96.5%～97.9%.     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成取代脲类除草剂

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)代替光气,"一锅法"合成了8种取代脲类除草剂,产物结构经元素分析、IR确证.收率为92 %,纯度为97.5 %～98.7 %.     

间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的合成

以间硝基苯甲酸为原料,经酯化、取代等多步反应,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯,优化了各步反应条件。结果表明,合成间硝基苯甲酰亚肼基二硫代碳酸苄酯的优化条件为:催化剂浓硫酸用量3g/mol,间硝基苯甲酸甲酯与水合肼的摩尔比为1∶1.15,间硝基苯甲酰肼与二硫化碳、氢氧化钾的物质的量比为1∶1.05∶2.0,滴加二硫化碳的温度为0～5℃,亲核取代反应温度为80℃。产品收率77.3%,产物结构通过红外、核磁和气 质联用进行了表征。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成1-芳基-3,3-二甲基脲除草剂

用二(三氯甲基)碳酸酯(BTC)替代光气,“一锅法”合成了有较好市场的过期专利取代脲除草剂异丙隆、伏草隆、绿麦隆、敌草隆、灭草隆等。BTC用量为0．4倍,收率为91％-95％,纯度为98％-99％。     

2,4-二氨基甲苯、尿素和甲醇合成甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯反应精馏过程研究

甲苯-2,4-二氨基甲酸甲酯(TDC)是非光气合成甲苯二异氰酸酯(TDI)的重要中间体,2,4-二氨基甲苯(TDA)、尿素和甲醇一步合成TDC是一条绿色的反应工艺。今在反应精馏装置上研宄了操作条件对非催化合成TDC反应的影响,得出适宜操作条件为:反应温度190°C,压力0.7~0.75 MPa,反应原料分为两股进料,其中一股进料为TDA,尿素和甲醇的混合液(nTDA:/nUrea:nMeOH=1:5:80),进料位置为反应段上方,速率为0.3 m L·min-1,另一股为纯甲醇,进料位置在反应段下方,速率为5.0m L·min-1,塔顶回流比0.75,塔釜釆出比90:2。在该条件下,TDA的转化率62%,TDC的收率和选择性分别为36%和58%。与高压釜上所得结果相比,TDC的选择性提高了17%。     

过氧化二碳酸双（2-乙基）己酯的合成研究

以氯甲酸(2-乙基)己酯为原料制备过氧化二碳酸双(2-乙基)己酯(EHP)，研究了加料方式、反应温度、反应时间、投料比等因素对产品的影响。结果表明：氯甲酸(2-乙基)己酯与过氧化钠的摩尔比为1：0．58～0．62，反应温度为15℃～20℃，反应时间为3～4小时，以异十二烷为溶剂，可以得到高效、无毒的EHP溶液。