以香豆素为母体的荧光探针的合成、离子识别及拟合计算研究

设计合成了含噻唑和腙结构的香豆素类钴离子荧光探针分子CCo,其结构用1HNMR和13CNMR进行了表征,考察了其光谱性能和电化学性能,并对其结构进行了拟合计算研究。CCo在常见金属离子(Cd2+、Co2+、Na+、Mn2+、Fe3+、Pb2+、Hg2+、Cu2+、Zn2+、Cu+、K+、Mg2+、Ag+、Ni2+、Cr3+)中能够选择性地识别Co2+。滴加Co2+后探针吸收光谱红移60 nm,荧光光谱蓝移75 nm。探针分子溶液在三电极系统及四丁基高氯酸胺作电解质下能用于Hg2+的检测。通过拟合计算进一步验证了探针吸收光谱峰值与实验值一致。     

一种硝基酚荧光传感器的合成及其对金属离子的识别

以二乙醇胺、氯乙酰氯、4-硝基苯酚为原料设计合成了4-(N,N-二乙醇基乙酰胺氧基)硝基苯(1),经元素分析、1HNMR对其结构进行了表征。在甲醇溶剂中采用荧光光谱法研究了化合物1对Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+的选择性识别性能。结果表明,化合物1对Mn2+和Cu2+有特殊的识别传感性能,Mn2+可以显著地增大化合物1在410nm处的荧光峰强度,而Cu2+的加入能够有效地猝灭化合物1的荧光。Job’s法测定表明1-Mn2+形成了1∶4配合物,根据Stern-Volmer公式,Cu2+对化合物1荧光的影响属于动态猝灭过程。     

地质封存CO_2泄露对土壤金属的影响

以胜利油田正在实施CO2驱的某区块为研究对象,通过室内模拟试验模拟地质封存CO2泄露,考察CO2泄露对土壤金属的影响,探讨土壤金属状态变化的机理。研究结果表明,地质封存CO2的泄露会对土壤金属含量产生显著影响,随着CO2泄露浓度的增大,土壤Ca+、Mg+含量降低,Fe+、Mn+、Zn+、Cu+含量增多,K+、Na+、Pb+、Cr+基本不变。     

一种以不同信号识别Cu2+、Mg2+和Al3+的高选择性荧光化学传感器

本文设计合成了一种查耳酮香豆素(L),经元素分析、1H-NMR及质谱对其结构进行了表征.在乙醇溶剂中采用荧光光谱法考查了L对Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Ap+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及Cu2+的荧光响应.结果表明,Cu2+、Mg2+和Al3+离子可分别使L产生不同的荧光信号,Cu2+可以有效猝灭L在405nm处的荧光,Mg2+和Ap+分别使L在548nm及595nm处产生新的荧光峰.L可以作为定量检测Cu2+、Mg2+和Al3+离子的一种高选择性荧光化学传感器.     

啤酒酵母吸附去除水中Cd~(2+)的影响因素

生物吸附法是一种经济有效的处理大规模低浓度重金属废水的生物技术,其中啤酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)是具有实用潜力的生物吸附剂。本文研究了啤酒酵母对Cd2+吸附效果的主要影响因素,结果表明pH值对Cd2+会产生较大的影响,非固定化和固定化啤酒酵母对Cd2+吸附的最佳pH值都为4,过高和过低均不利于吸附的进行。水中常见的K+、Ca2+、Na+、Mg2+四种离子在低浓度时对Cd2+的吸附无显著影响,但当其浓度高于5mg/L时会影响吸附,其影响顺序为K+Na+Ca2+Mg2+;Zn2+、Fe2+、Cu2+、Pb2+对Cd2+的吸附效果影响顺序为Pb2+Zn2+Fe2+Cu2+;当Cu2+浓度≥50mg/L时,啤酒酵母对Cd2+不产生性吸附,而对Cu2+产生专性吸附。     

双对二甲氨基苯甲醛缩连氮的合成及其对金属离子的识别

以水合肼和对二甲氨基苯甲醛为原料设计合成了双对二甲氨基苯甲醛缩连氮(1),经元素分析、1H-NMR及质谱对其结构进行了表征。在甲醇-水(V/V=4:1)混合溶剂中采用UV-Vis光谱法和荧光光谱法研究了化合物1对H+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及Cu2+的选择性识别性能。结果表明,化合物1的紫外-可见光谱仅对H+有特殊的选择敏感性;其荧光光谱对H+、Mn2+和Co2+有显著的识别传感能力,三种离子均可有效地猝灭化合物1的荧光。根据Stern-Volmer公式,Mn2+和Co2+对化合物1荧光的影响属于动态猝灭过程。     

共存离子对饮用水中5种卤乙酸生成的影响

以腐殖酸作为天然水体中消毒副产物(DBPs)前体物,模拟了饮用水消毒过程。研究了水体中共存金属离子Ca2+、Mg2+、Cu2+、Al3+、Zn2+、Fe3+、Fe2+和非金属离子NH4+、As3+、F-等对饮用水氯消毒过程中5种卤乙酸(HAAs)包括一氯乙酸(MCAA)、一溴乙酸(MBAA),二氯乙酸(DCAA),三氯乙酸(TCAA)、二溴乙酸(DBAA)和总HAAs生成量的影响。结果表明,以上离子对5种HAAs和总HAAs生成量和含量分布均产生影响,但影响程度有所不同。除了水中F-在研究含量范围内对HAAs的生成影响不明显以外,Ca2+、Mg2+、Cu2+、NH4+、As3+等离子对HAAs总体上产生抑制作用,而Al3+、Zn2+、Fe3+、Fe2+等离子对HAAs的生成总体有促进作用。     

一种Cu(Ⅱ)的高识别水溶型化学传感器

以二乙醇胺和2-羟基-5-硝基苄基溴为原料合成了N-(2-钾氧基-5-硝基苄基)二乙醇钾基胺传感器分子(L)。由元素分析、1HNMR等进行了结构表征。在水溶剂中采用紫外-可见光谱法研究了H+、Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+及Pb2+对L光谱的影响。结果表明,L分子的紫外-可见光谱仅对体系中的H+和Cu2+有特殊的选择敏感性,在体系的pH或Cu2+浓度增大时,L在311 nm处的吸收峰会发生不同程度的红移并伴随强度的增大;此基于H+和Cu2+离子调制传感器L分子内电荷转移跃迁的传感机制。     

高聚物萃取分离光度法测定Pb2+

利用非挥发性水溶性高聚物的水溶液在无机盐存在下可分成两相的特点,讨论了Pb2+、Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe3+、Ni2+、Zn2+混合液中Pb2+的分离和测定条件,实现了Cd2+、Co2+、Cu2+、Fe3+、Ni2+、Zn2+与Pb2+的定量分离和测定,结果表明方法简便、可靠、快速,在Pb2+含量0～4.0μg/mL范围内有良好的线性关系.回收率在95%～105%.     

4-丁胺-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺的合成及金属离子识别作用研究

以4-溴-1,8-萘酐为起始原料,通过与N-氨基吡啶发生酰化反应制得4-溴-N-氨基吡啶-1,8-萘酰亚胺后,再与正丁胺缩合得到目标化合物,并以荧光光谱法研究了目标化合物对Cd^2+、Cr^3+、Cu^2+、Fe^3+、Sm^3+、K^+、La^3+、Mg^2+、Ba^2+、Zn^2+、Ni^2+、Ir^3+、Al^3+13种金属离子的识别作用。结果表明,随着各种金属离子的加入,目标化合物的荧光光谱发生了不同程度猝灭现象;在pH 7.40时,目标化合物对Fe^3+的识别作用最优,检出限为2.55×10^-3 mol/L,配合常数为6.02×10^5 L/mol,表现出良好的选择性。     

高效液相色谱法测定20%高效氯氰菊酯·胺菊酯乳油中氯氰菊酯和胺菊酯的含量

采用高效液相色谱法 ,使用正相色谱柱 (ZORBAXRX SIL)和紫外检测器 ( 2 40nm)同时测定高效氯氰菊酯和胺菊酯。流动相为正己烷 +乙酸乙酯 ( 93+7) ,该方法的标准偏差为 0 .0 7%和 0 .0 9% ,变异系数为0 .69%和 0 .9% ,回收率为 99.1%～ 10 1.3%和 99.7%～ 10 1.2 %。     

微乳液膜法萃取钕

进行了微乳液膜法萃取Nd3+的研究,考察了不同盐酸浓度时微乳液的溶水量及其对Nd3+的萃取率、内相富集浓度的影响,同时还考察了温度、料液浓度、缓冲剂对萃取Nd3+的影响.结果表明,随着盐酸浓度增大,微乳液溶水量增加;内相Nd3+富集倍数最高为24.3倍,料液Nd3+浓度相同时,内相Nd3+富集浓度和富集倍数随溶水量增加而减小,萃取率则变化不大,一般在70%～80%范围,于料液中加入缓冲剂对Nd3+的萃取率有很大影响.根据微乳液膜渗透速率方程计算了传质系数.通过在微乳液和料液之间加载一层亲水性微孔滤膜,避免了微乳液与料液直接接触所产生的乳化,内相泄漏也得到了抑制.     

以油溶性茶多酚为配体的砷二配位物合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法,分别以n(油溶性茶多酚)∶n(As3+)=2∶1、4∶1、6∶1,pH=4.0,反应温度40~45℃,反应时间15 h的条件,合成了油溶性茶多酚砷,产率59%。配合物的UV为:267.50,218.00,220.50 nm;FTIR为:3 415.6,2 918.6,2 850.2,1 708.2,1 457.3,1 370.4,1 224.2,1 144.0,760.5 cm-1;荧光值,λm ax=257.0,591.1,593.7,590.3,591.0,591.5 nm;XRD,λ为3.697 4,4.186 0,12.076 2,15.474 7 nm1。HNMR,δ=0.782,1.193,1.483~1.586,1.957~2.170,2.479,3.116,3.970~3.981,5.231~5.953,6.537~7.30。确定该配合物为二配位多晶混合物。     

低密度聚乙烯/超细煤粉复合材料的热反应性研究

选用神府主焦煤(SFC)作为原煤,通过行星球磨机制备超细煤粉,用氯化铁(FeCl3.6H2O)过渡金属盐对超细样品进行机械力化学固相改性,制备出活性煤粉,以不同配比与低密度聚乙烯(PE-LD)共混制备复合材料。利用差示扫描量热仪等分析测试手段,探讨了SFC、PE-LD以及PE-LD/SFC复合材料的热解反应性和热解动力学。结果表明,Kissiger法和Flynn-Wall-Ozawa法在热分析动力学允许的范围内,计算结果具有一致性;SFC在340～380℃时活化能为113kJ/mol,520～550℃时热解活化能为149kJ/mol;添加10%(质量分数,下同)和20%铁改性SFC的PE-LD/SFC复合材料,在低温区(120～135℃)的热解活化能分别为182.87、250.62kJ/mol;铁改性SFC含量为10%时,煤与PE-LD的反应性较好,两组分之间存在一定协同作用。     

油溶性茶多酚硒三角轴向配合物的合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法,在n(油溶性茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3.0,反应温度40~45℃,反应时间20 min条件下合成了油溶性茶多酚硒配合物,产率52.33%。配合物的UV谱,λ/nm:651.5,422.0,273.0,262.0;FTIR,ν/cm-1:3 422.19,2 920.62,2 851.05,1 705.42,1 615.42,1 514.42,1 466.16,1 376.90,1 228.85,1 047.74,716.84;1HNMR,δ:0.781,1.191~1.587,2.151~2.165,2.476,3.122,3.970~3.984,4.978~5.953,6.531~7.331;XRD,2θ/(°):3.689 3,4.111 9,7.135 2,11.859 7,15.619 1;确定该配合物为三角轴向多晶混合物。     

The Separation of Am from Lanthanides by Purified Cyanex 301 Extraction

Abstract

Separation factors of tracer amounts of Am from micro lanthanides (La, Ce, Pr, Nd, and Sm) by purified Cyanex 301 extraction in nitrate media have been determined: SF_Am/La ～ 3500, SF_Am/Ce,pr ～ 1000, SF_Am/Nd ～ 1900, and SF_Am/Sm～ 4500, with an average value >2300. The distribution ratio decreases with increasing lanthanide concentration in the aqueous phase. In the presence of a macro amount of Pr + Nd (0.1 ～ 0.6 M) the separation factors SF_Am/Eu and SF_Am/pr+Ndare about 4.7 × 10³ and 2.1 × 10³, respectively. The results of the countercurrent fractional process show that by using three extraction stages and two scrubbing stages, >99.99% Am can be separated from a tracer amount of Eu with <0.1% extraction of Eu. Using six extraction stages, >99.99% Am and <0.6% macro amount of Pr ± Nd are extracted into the organic phase.     

十八烷基胺对工业氯化铵中铁含量测定的影响及消除

本方法是用乙醚萃取工业氯化铵样品中的十八烷基胺后,再用邻菲罗啉分光光度法测定样品中的铁含量。测定波长５１０ｎｍ ,络合物在氯化铵环境中１５～７５ｍｉｎ 内可稳定存在,测定极限为０～０ ．２５ｍｇ 铁,空白试验吸光度值为０．００２,回收率９５．０ ％ ～１０６．０％ ,对同一样品进行８ 次平行测定的测定结果相对标准偏差为１．３９ ％ 。     

非交联型粉末丁腈橡胶的研制

分析了影响非交联型粉末丁腈橡胶专用胶乳性能的几个重要因素。结果表明,在引发剂（质量份,下同）,0．09－0．10,叔十二碳硫醇0．60－0．75,聚合温度7－8℃,转化率65％－75％时可制备出合格的非交联型粉末丁腈橡胶专用胶乳。采用一价钠盐、二价镁盐和二价钙盐的复合凝聚剂和有机酸盐与硅油的复合隔离剂可制得性能较好的非交联型粉末丁腈橡胶。     

CH型絮凝剂处理废水的研究

研究了CH型絮凝剂对废水中重金属离子去除效果 ,结果表明 ,对废水中Ni2 +、Cr6 +等单一离子 (浓度 2 0～ 4 0mg/L)的去除率大于 90 % ,对混合废水中的Cu2 +、Zn2 +、Ni2 +、Cr3+、Cd2 +等 (各离子浓度 2 0～ 4 0mg/L)的去除率均大于 96%。     

HPLC法测定环合反应液中的呋喃酚

采用Aglient Hc-C85μm150mm×4.6mm色谱柱,流动相为甲醇-0.2%乙酸溶液,梯度洗脱,流速为1mL/min,280nm为检测波长,建立了测定环合反应液中呋喃酚含量的高效液相色谱分析方法。在进样量为8.0～24.0μg的范围内线性关系良好(Y=464.5394X+56.1702,r=0.9999),RSD0.5%,回收率99.6%～100.5%,分析周期为30min。方法快速、简便、准确,可用于环合反应中的呋喃酚质量控制。