从煤的加氢产物生产轻质芳烃

研究了由预加氢过的多环芳烃热裂解生产轻质芳烃。提出了1,2—二氢萘、全氢化萘和全氢化茚的热裂结果,热裂条件为:700～900℃,大气压,氮气流作惰性载气,在反应器中的停留气流作惰性载气,在反应器中的停留时间0.5秒。十氢萘(全氢化萘的裂解得到BTX的收率高(～30%重量),乙烯收率大于20%,甲烷收率为15～20%。相反,由萘部分加氢得到的1,2—二氢萘和四氢萘     

煤多段加氢热解过程的研究(Ⅱ)焦油组成分析

采用色 -质联用技术分析了先锋褐煤多段加氢热解过程中所得焦油的主要组分及其相对含量 ,并与单段加氢热解过程的结果进行了比较 ,从中分析了焦油轻质化的机理 .结果表明 :煤的多段加氢热解过程所得油品与传统的单段加氢热解油品相比 ,含有更丰富的高经济价值组分 ,如苯、甲苯、二甲苯和酚、甲酚、二甲酚及萘 ,这主要是因为氢气在峰温处的停留促进了自由基的氢化饱和及抑制了其再聚合的反应 .通过调整反应条件 (如增加反应压力、增大氢气流量 )可使多段加氢热解过程中所得焦油进一步轻质化 .最后 ,还对合成气气氛下多段热解的油品进行了分析     

低QI含量煤沥青氢化产物的结构性质研究

以低QI净化沥青为原料，采用四氢萘高压加氢制取了氢化沥青，采用IR，NMR和TGA分析对氢化沥青及其原料净化沥青进行了对比研究，结果发现氢化沥青含有大量脂环结构，其独特的热解缩聚行为有利于可溶性中间相沥青的制备。     

由C~＋_9重芳烃制取轻芳烃

国外由重芳烃制取苯等轻芳烃有多种方法，其中由重芳烃热脱烷基和催化加氢脱烷基制苯的方法比较成熟。正在开发的工艺还有重芳烃加氢裂解或非临氢裂解制取Ｃ＿６～Ｃ＿８的轻芳烃以及水蒸气转化法制苯等过程。我国Ｃ＿９重芳烃产量逐年增加，而轻芳烃供需矛盾日益加剧，故应重视由Ｃ＿９重芳烃制取轻芳烃的研究开发工作。     

用MS／MS研究气煤吡啶抽提残煤热解加氢产物的组成结构

本文用ＭＳ／ＭＳ技术研究抚顺老虎台气煤吡啶抽提残煤热解和加氢产物中油段分的组成结构。先用硅胶色谱以地该段分进行了分离，再用ＭＳ／ＭＳ技术进行表征。鉴定出氢化菲、氢化苯并芴等多环芳烃以及苯酚类多环芳烃等结构。这一结果为研究煤的基本结构单元的结构，乃至推导原始煤的大分子结构，提供了重要的科学依据。     

泥炭腐植酸结构的研究(Ⅱ)——用锌粉蒸馏法研究泥炭腐植酸的芳香骨架

采用了锌粉蒸馏法来阐明具有含氧官能团(如羟基、羧基和羰基)的有机化合物的基本骨架。为了测定泥炭腐植酸化学结构中的芳香骨架,在氢气流中于500℃下进行锌粉蒸馏2小时,并与几个模型物(如δ—内酯、邻苯二酸、氧杂萘邻酮和萘醌-[1,2])的结果作了比较。应用气体色谱和气体色谱-质谱技术对锌粉蒸馏所得还原产物中的多环芳烃进     

芳烃催化加氢反应机理的研究进展

对萘、菲、蒽及芘根据不同计算方法所得的反应活性位进行总结,对苯在金属表面的催化加氢机理-芳烃交换机理进行概括,对菲在MoS₂/Al₂O₃催化剂表面生成二氢菲的基元反应步骤和在Ni-MoS₂/Al₂O₃催化剂表面加氢生成四氢菲的过程进行总结,还给出了蒽的催化加氢反应网络图,分析了在不同催化条件下蒽是否有中环断裂情况的发生,给出了芘在RaneyNickel（W-7）催化剂表面生成二氢芘、四氢芘和六氢芘的催化加氢机理反应图,以及根据能量最低理论,判断芘发生加氢反应的优先位置情况,分别计算了芘加氢生成二氢芘、四氢芘、六氢芘和十氢芘可能存在的加氢路径。并总结了蒽、菲等多环芳烃发生催化加氢反应的规律。加深对多环芳烃催化加氢机理的研究将更好地指导重质油轻质化的进行,因此对多环芳烃催化加氢机理的研究具有重要意义。     

Pt/Y催化剂催化FCC柴油加氢制备BTX

利用Pt/Y催化剂,在固定床反应器中,温度380℃、压力3 MPa、氢油体积比1000及质量空速1.0 h-1条件下,分别采用加氢处理的全馏分和轻馏分催柴为原料制备苯、甲苯和二甲苯(BTX),获得(C6+C7+C8)芳烃的总选择性分别为9.4%和33.9%。对原料和液体产物进行的气相色谱和质谱分析表明,BTX主要经过重芳烃的加氢饱和、裂解等反应生成,中间物质为烷基苯、四氢萘、茚满及茚类等单环芳烃。通过对反应原料以及对反应前后催化剂的N2吸脱附、NH3-TPD、XRD衍射图谱、TG等物化性质的表征,分析催化剂失活的主要原因。即全馏分催柴原料中高含量的S、N化合物快速吸附造成了催化剂中毒,而轻馏分原料中S、N化合物在催化剂表面的缓慢积累覆盖活性位,造成催化剂逐渐失活。     

由重芳烃制取轻芳烃

本文叙述了C_9和C_9以上重芳烃的来源、产量和组成情况,着重介绍了由重芳烃制取轻芳烃的各种方法,包括加氢脱烷基制苯,加氢裂解制苯、甲苯、二甲苯和乙苯混合物,非临氢裂解制轻芳烃和水蒸汽转化脱烷基制轻芳烃等。     

生物质三组分与低密度聚乙烯共催化热解制取轻质芳烃的协同作用机理

生物质与废塑料共催化快速热解是制取轻质芳烃的重要途径。 采用不同种类的分子筛催化剂,首先研究了分子筛种类对杨木、生物质三组分和低密度聚乙烯（LDPE）单独催化快速热解轻质芳烃产率的影响,其次研究了生物质三组分与LDPE在共催化热解过程中的协同作用机理。结果表明：在杨木、生物质三组分和LDPE单独催化快速热解时,HZSM-5（25）催化剂体现出最高的轻质芳烃产率;在杨木和LDPE共催化快速热解时,随着LDPE质量的增加,轻质芳烃的产率呈先升高后降低趋势;在生物质三组分和LDPE共催化快速热解时,纤维素和半纤维素热解的呋喃类中间产物与LDPE热解的轻烯烃中间产物易发生“双烯合成”反应,表现出较强的协同催化作用,促进轻质芳烃的生成,而木质素则抑制轻质芳烃生成。     

由裂解制乙烯副产轻焦油中用二甲亚砜萃取芳烃的中间试验

前言石油馏份裂解制乙烯副产轻焦油中(C_6—C_8馏份)含有丰富的苯、甲苯、二甲苯等芳烃,一般石油馏份裂解装置的裂解轻焦油产率为裂解原料的10—15％,芳烃产率为裂解原料的5—8％。乙烯是石油化工的基本原料。随着石油化工的发展,乙烯的产量将增加,装置将大型化,因此裂解焦油的综合利用,经焦油中芳烃的分离的重要性越来越显著。     

Fe2O3、Fe2(SO4)3与FeS 对低变质煤低温热解焦油影响研究

采用铝甑对低变质煤进行低温热解,用共混法将不同配比的铁系催化剂与低变质煤混合进行低温催化热解实验,以探索铁系催化剂对低变质煤热解焦油的影响.结果表明:在相同反应条件下,添加10％Fe2O3催化剂时焦油产率可达12.33％,且煤焦油中苯酚类物质质量分数高出原煤焦油7.81％;烷烃类物质质量分数较原煤焦油低1.71％;萘类物质质量分数高出原煤焦油5.03％;菲类物质质量分数较原煤焦油低8.40％;而苯类物质质量分数高出原煤焦油6.56％;并生成了原煤焦油不具备的醛类物质,茚类物质及正二十二醇.这表明Fe2O3催化剂可有效提高焦油中轻组分的质量分数,促进苯类、苯酚类、萘类等低碳物质的生成,抑制菲类、蒽类、长链烷烃等高碳物质的质量分数,并可催化生成少量的醛、正二十二醇、茚类物质等,实现了高附加值产品的富集.     

催化、动力学与反应器Pt/Y催化剂催化FCC柴油加氢制备BTX

利用Pt/Y催化剂,在固定床反应器中,温度380℃、压力3 MPa、氢油体积比1000及质量空速1.0 h^-1条件下,分别采用加氢处理的全馏分和轻馏分催柴为原料制备苯、甲苯和二甲苯（BTX）,获得（C₆+C₇+C₈）芳烃的总选择性分别为9.4%和33.9%。对原料和液体产物进行的气相色谱和质谱分析表明,BTX主要经过重芳烃的加氢饱和、裂解等反应生成,中间物质为烷基苯、四氢萘、茚满及茚类等单环芳烃。通过对反应原料以及对反应前后催化剂的N₂吸脱附、NH₃-TPD、XRD衍射图谱、TG等物化性质的表征,分析催化剂失活的主要原因。即全馏分催柴原料中高含量的S、N化合物快速吸附造成了催化剂中毒,而轻馏分原料中S、N化合物在催化剂表面的缓慢积累覆盖活性位,造成催化剂逐渐失活。     

煤快速热解获得液态烃和气态烃的研究(Ⅱ)热解温度和压力的考察

用内蒙扎赉诺尔褐煤在气流床反应器中进行了快速加氢热解的研究,在500～900℃温度范围及0.1～6.0MPa氢压范围考察了温度、压力等诸因素对热解产物产率的影响.实验结果表明:苯的产率随温度及压力的增加而增加,而甲苯、二甲苯以及苯酚和二甲酚在700～800℃之间出现最高产率.当温度800℃、氢压6.0MPa时,可获轻芳烃液体(三苯+三酚)的最高产率6.62%     

煤快速热解获得液态烃和气态烃的研究(Ⅱ)热解温度和压力的考察

用内蒙扎赉诺尔褐煤在气流床反应器中进行了快速加氢热解的研究,在500～900℃温度范围及0.1～6.0MPa氢压范围考察了温度、压力等诸因素对热解产物产率的影响.实验结果表明:苯的产率随温度及压力的增加而增加,而甲苯、二甲苯以及苯酚和二甲酚在700～800℃之间出现最高产率.当温度800℃、氢压6.0MPa时,可获轻芳烃液体(三苯+三酚)的最高产率6.62%     

芳烃增产技术及应用进展

介绍了Zeolyst公司的重整技术(ART)工艺,UOP公司的催化轻循环油加氢转化—选择性烷基转移生产二甲苯和苯的新工艺LOC-X,法国Axens公司的全转化型炼油厂和芳烃联合装置,以及新日本石油的以轻柴油(LCO)生产芳烃的技术工艺等芳烃增产的技术。着重介绍了甲苯歧化和烷基转移制取对二甲苯,还有轻质烷烃芳构化的进展情况。     

不同条件下重油催化裂化产物的烃组成变化

利用气相色谱和质谱对重油在提升管催化裂化中试装置上反应前后烃组成进行了考察,探讨了在相近转化率时物料反应前后的烃组成变化特点.结果表明,在优化条件下,重油中大分子多环芳烃组分和胶质中的链烷基和环烷基有效裂化生成烯烃和环烷烃.并使双环和三环芳烃分子落人到柴油馏分;烯烃和环烷烃进一步发生芳构化和脱氢反应生成烷基苯.优化条件下热裂化的产物C1和C2的产率明显降低,催化反应产物C3和C4的产率基本不变;重油馏分中大分子多环芳烃组分和胶质中芳环之间的桥链或环烷基链的断裂导致汽油馏分中C5～C7小分子产物明显增加,烯烃的芳构化反应使C7和C8短支链的芳烃产率增加;柴油馏分中烷基苯和多环环芳烃增加,而环烷烃和环烷基苯含量减少.     

立足炼化一体化拓展BTX芳烃来源

稠环芳烃可经过加氢饱和部分芳烃和开环裂化等生产单环芳烃,减少芳烃生产对石脑油的依赖。归纳了天津分公司和中沙石化(天津)公司富含C10以上稠环芳烃资源的性质,包括催化裂化柴油(LCO)、重整重芳烃和乙烯裂解渣油,对其转化为单环芳烃生产工艺进行了探讨,并提出了利用建议。     

玉米秸秆与神府煤低温共热解焦油产率特性影响研究

采用共混法将不同配比的玉米秸秆与神府煤混合后进行低温共热解实验,再用Fe2O3催化剂对其进行催化热解,以探索玉米秸秆对神府煤热解焦油的影响及Fe2O3催化剂对玉米秸秆和神府煤共热解的影响.结果表明:在相同反应条件下,玉米秸秆添加量过高,焦油产率下降,半焦产率升高,当玉米秸秆添加量为6％时焦油产率最高,可达12.77％,添加10％Fe2O3催化剂时共热解焦油产率可达14.69％.玉米秸秆与神府煤共热解所产生的焦油中C10以下的物质居多,占总物质的31.99％,高出原煤热解14.78％,其主要成分为苯类物质和苯酚类物质,相对质量分数分别为5.49％和19.48％,且还有醛类物质和羧酸类物质生成;在添加Fe2O3催化剂后,共热解焦油中C10以下的物质占总物质的45.72％,比玉米秸秆与神府煤共热解时高13.77％,苯类物质与苯酚类物质比玉米秸秆与煤共热解产生焦油中的同类物质分别提高了6.03％和7.14％,并产生了茚类物质和少量的二十二醇与烯烃,但其他长链烃类与多环芳烃的相对质量分数均有不同程度的减少.     

生物质与塑料催化共热解制芳烃研究进展

芳烃是多用途的化学品,主要来源于石油和煤焦油等。以生物质和塑料为原料制取芳烃,可以缓解能源短缺和环境污染,实现生物质和塑料的资源化利用。催化剂能够增强共热解的协同效应,生物质与塑料进行催化共热解可以提高产物品质,改善热解产物分布,提高轻质芳烃的产率和选择性,抑制焦炭的生成。本文综述了生物质与塑料催化共热解制取芳烃的协同热解机理及影响因素,总结了不同种类催化剂的共热解研究进展,以期为生物质与塑料催化共热解定向调控制备芳烃工艺的改进和优化提供参考。