不消耗丙烯的苯酚生产新工艺

Solutia公司和GTC技术公司开发出一种能够使丙酮副产物最小化的一步苯酚工艺。这种苯转化成苯酚（BTOP）的方法是通过一种沸石催化剂用氧化氮（N2O）与苯进行气相反应。     

生产苯酚的一步法新工艺

日本大赛尔（Daicel）化学工业公司与位于大阪的Kansai大学应用化学系合作，开发了从苯和cO制取苯酚的一步法工艺。其他的直接法制取苯酚的探索，如苯与氢和氧在钯膜反应器中制取苯酚，产率很低（低于15％）。通常，制取苯酚需要3个反应步骤。首先，苯与丙烯反应生成异丙苯；异丙苯再氧化为过氧化氢异丙苯；过氧化氢异丙苯进一步分解为苯酚和副产物丙酮。在新的工艺中，苯酚直接在空气存在下（0．5．1MPa分压）利用CO（1-1．5MPa分压）为还原剂合成。该反应发生在约90℃的含水醋酸溶液中，采用杂多酸催化剂，如磷钼钒酸。在实验室条件卞，一次通过转化率达到25％-30％，苯酚选择性达到90％。催化剂可使用5次以上再更换。     

新的一步法苯酚生产路线

日本Daicel化工公司与大阪的关西大学应用化学系合作开发了一种丛苯和一氧化碳出发一步合成苯酚的工艺路线。以往提出的一些直接法苯酚生产技术，例如苯和氢气及氧气在钯催化的膜式反应器中反应的工艺，都因收率太低（低于15％）而难以实现工业应用。而在目前常用的工业生产苯酚路线中，一般需要三个步骤来产出苯酚。首先，苯与丙烯反应而生成异丙苯；然后异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯，再分解得到苯酚和联产物丙酮。而在这种新工艺中，苯在有空气（0．5～1MPa分压）存在的环境中与起还原剂作用的一氧化碳（0．5～1MPa分压）反应而直接合成苯酚。反应可以在醋酸水溶液中于90℃的温度下进行，采用一种非均相催化体系如磷酸钼钒。在实验室条件下，已经取得了25％～30％的单程转化率和90％的苯酚选择性。催化剂可以使用5次以上，然后则必须进行更换。     

不耗用丙烯的苯酚生产新工艺

首诺公司和GTL技术公司开发了新的一步法苯酚工艺,该工艺可最大量地减少副产物丙酮的生成。该苯制苯酚（BTOP）方法由苯与氧化氮（N2O）在沸石分子筛上发生气相反应制取。该技术是高产率生产苯酚的高选择性氧化方法,不消耗丙烯,不产生丙酮副产物,对苯酚的高选择性改进了生产树脂级苯酚的蒸馏工艺。     

全球及亚洲苯酚市场情况

亚洲从2006年开始苯酚（PH）的市场价格持续空前高涨。从2005年第四季度开始到2007年第四季度苯酚的价格从902美元／吨涨到1587美元傀，两年间苯酚的价格上涨了76％，原料苯（BZ）的成本与苯酚卖价的差额也由2005年第三季度的144美元傀到2007年第三季度突破了600美元／吨。2005年5月以后，在亚洲苯酚的供应没有大幅增加的背景下，生产厂商预计苯的成本与苯酚卖价的差额还将持续在500--600美元／吨之间。     

Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚工艺条件研究

对Fe-ZSM-5分子筛催化剂上N2O一步氧化苯制苯酚的工艺条件进行了实验研究。以单因素实验法系统考察了温度、苯与N2O摩尔比和空速对氧化过程的影响;并基于L16（45）正交实验设计确定相对适宜的氧化工艺条件为：温度400℃、苯与N2O摩尔比5.0∶1、空速6000h-1,在此条件下苯酚收率为45.28％,N2O转化率为89.28%,苯酚选择性为50.72%。     

碳酸二甲酯制备及反应的催化过程Y.Ono Applied Catalysis A:General,1997,155(2)133-166

碳酸二甲酯（DMC）是一种具有多种化学性能对环境无害的独特物质。它是硫酸二甲酯或甲基卤化物的安全替代物，这些传统的甲基化剂具有毒性和腐蚀性，在生产过程中还会产生相同化学计量的无机副产物。DMC的甲基化反应具有很高选择性（苯乙腈、苯酚和苯胺的甲基化）。DMC与苯酚进行酯交换得到碳酸苯甲酯，碳酸苯甲酯进一步与DMC酯交换或歧化，生成聚碳酸酸主要原料碳酸二苯酯。DMC也是一种甲氧基羰基化剂，与胶的甲氧基羰化反应获得甲基氨基甲酸酯，分解即得异氰酸酯。文章对DMC反应的各个方面和相催化剂进行了全面评述。碳酸二甲酯制…     

工艺条件对铁-活性炭催化苯一步氧化制苯酚反应的影响

在活性炭载铁催化剂存在下,以乙腈为共溶剂,用H2O2一步将苯氧化为苯酚,研究了工艺条件对氧化反应的影响。结果表明,苯用量为1 mL,活性炭载铁催化剂用量为0.5 g,乙腈用量为15 mL,H2O2水溶液（H2O2质量分数为30%）用量为7 mL,反应温度为30℃,反应时间为8 h的最佳工艺条件下,苯转化率为22.2%,苯酚收率为20.2%,苯酚选择性为90.1%。     

苯与水一步氧化合成苯酚的催化体系

报道了Ｆｅ－Ｃｕ－Ｍｎ氧化物／海泡石催化剂的研制方法及其对苯羟基化为苯酚的催化作用。讨论了催化剂Ｆｅ￣（３＋）含量、沉淀液ｐＨ值和反应温度对催化活性的影响规律。以水为羟基化剂，取得了苯转化率１４．８１％，苯酚选择世９６．９０％的结果。     

动态简讯

日本开发出苯一步法制苯酚新工艺传统的苯酚生产工艺为异丙苯法,在制得苯酚的同时会副产大量丙酮。以苯为原料直接氧化制取苯酚的工艺已成研发热点。目前研究的氧化剂类型有氧、过氧化氢、一氧化二氮等,研究结果表明,采用分子氧作氧化剂时,苯的转化率较低,而采用N2O或H2O2一类专用氧化剂时,苯转化率较高。日本大赛尔化学工业公司和日本关西大学共同开发了纯苯和一氧化碳直接氧化制苯酚(一步法)的高收率工艺。新工艺采用含钼和钒的均相杂多酸(即钼钒磷酸盐)为氧化催化剂,在用一氧化碳和空气加压的(分压1·0~1·5 MPa)条件下,苯在醋酸与水…     

高温抗盐降滤失剂SPX树脂的合成与评价

针对钻井液降滤失剂在使用过程中存在的高温增粘和遇到金属离子污染增粘的问题,从降滤失剂的分子结构出发,通过苯氧（基）乙酸与苯酚,甲醛等缩聚磺化,合成出磺化苯酚／苯氧（基）乙酸／甲醛树脂（简称SPX树脂）。试验研究表明,SPX树脂单独使用是具有抗饱和盐抗高温非增粘降滤失量的作用,含盐量在25％－36％之间时降滤失效果良好,含盐量低于25％的延长老化时间也有良好的降滤失效果,在加量合理时,钻井液老化前后表观粘度增加率小于10％,SPX树脂与SMK,SMC有良好的复配效果。     

耐高温钻井液降滤失剂的研究

以苯酚、对氨基苯磺酸、甲醛为原料,合成了与磺甲基酚醛树脂（SMP）具有相似分子结构的降滤失剂对氨基苯磺酸盐酚醛树脂。通过单因素实验确定了合成降滤失剂的最佳工艺条件：单体总含量（质量分数）35％,n（对氨基苯磺酸）：n（苯酚）=1：1．5,n（对氨基苯磺酸＋苯酚）：n（甲醛）=1：1．25,反应体系pH值9-10,反应温度90℃,反应时间4．5h。合成的降滤失剂在淡水泥浆中的适宜加量为5％。用该降滤失剂配制的钻井液具有良好的降滤失效果,耐温能力可达180℃。     

催化氧气液相氧化苯制苯酚的研究进展

苯酚是一种重要的化工原料,可用于生产石化产品、农用化学品、药物和塑料等。采用氧气液相氧化苯制苯酚的反应具有原子利用率高,环保和成本低等优点。综述了金属催化剂和非金属催化剂在苯液相氧化制苯酚反应中的应用,探讨了催化剂的合成、反应机理和催化性能等,以期为氧气液相氧化苯制苯酚的催化剂的设计提供参考。     

草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的热力学分析

针对草酸二乙酯与苯酚酯交换反应过程,采用Benson基团贡献法,计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应中各反应物的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容;采用Trouton经验规则计算得到了乙基苯基草酸酯和草酸二苯酯沸点下的蒸发焓;计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。计算结果表明,草酸二乙酯与苯酚酯交换反应为吸热反应,升高温度有利于草酸二苯酯的生成;草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的平衡常数很小,必须及时移出副产物乙醇打破平衡限制,提高草酸二苯酯的收率;中间产物乙基苯基草酸酯歧化反应的平衡常数要比乙基苯基草酸酯与苯酚反应的平衡常数大很多,故草酸二苯酯主要是由乙基苯基草酸酯歧化生成。     

合成苯酚的一步法工艺

1996年，由苯直接合成苯酚且不产生丙酮副产物的一步法工艺，已由Monsanto公司进行中试。该技术由Monsanto公司与俄罗斯的Boreskov催化工程学院（BoreskovInstituteofCatalysis）联合开发，工艺的关键是沸石催化剂。Monsanto公司将根据该试验把一步法工艺放大用于工业生产，并拟于1999～2000年期间建设11万t／a或更大规模的工业装置，工业装置可能建在目前美国。苯酚用于己二酸扩大生产。在一步法合成本酚工艺中，苯和一氧化二氮被逼入到催化剂上生成苯酚，不产生副产物和废物。一氧化二氮可利用已二酸生产过程中产生的废物，从而解决环…     

己内酰胺生产的现状与展望

己内酰胺生产的现状与展望范冰（巴陵石油化工设计院岳阳４１４００３）关键词己内酰胺，环己烷，苯，甲苯，苯酚，坏己酮１引言己内酰胺是尼龙－６纤维和工程塑料的单体原料。随着化学纤维工业的发展，以及尼龙－６纤维的民用、工业和工程塑料应用的开发与扩展，己内酰胺...     

固定流化床反应器中Fe-ZSM-5分子筛上N2O一步氧化苯制苯酚再生工艺条件研究

 采用等温固定流化床反应器,对N2O一步氧化苯制苯酚所用Fe-ZSM-5分子筛催化剂的再生工艺条件进行了实验研究。在对固定流化床反应器性能研究的基础上,以单因素实验法考察了再生温度（350~550 ℃）、再生气中N2O体积分数（6.25%~25.00 ％）和再生操作气速（0.040~0.072 m/s）等对再生过程的影响;并采用L9（34）正交实验设计,综合考察了再生温度、再生气中N2O体积分数和再生操作气速对再生过程的影响。以苯酚收率最大为目标最终确定的相对适宜再生工艺条件为：再生温度440 ℃、再生气中N2O体积分数12.50 ％、再生操作气速0.059 m/s,在此条件下,苯酚的收率可达64.24％。     

日本开发出生产苯酚的新方法

据报道,日本化学新技术研究所(JCII)与Tosoh(东曹)公司合作,开发出一种不产生副产物的由苯生产苯酚的新工艺。目前,生产苯酚的主要合成路线(及他们的缺点)是:异丙苯工艺(使用过氧化物并产生副产物丙酮);甲苯工艺(产生大量CO2);以及一种两步氯苯工艺(需要耐腐蚀结构材料并产生含氯废物)。为了避免这些缺点,人们一直期望找到一种由苯转化为苯酚的直接苯氧化工艺。     

乙二醇苯醚的相转移催化合成研究

在四丁基溴化铵相转移催化剂存在下,以苯酚、2-氯乙醇为原料合成乙二醇苯醚,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等对合成反应的影响,试验确定合成乙二醇苯醚的最佳工艺条件如下：0．1mol苯酚,n（苯酚）：n（2-氯乙醇）：n（氢氧化钠）=1：1．3：1．05、反应温度95℃、反应5h、溶剂苯用量为30mL,催化剂用量为0．75g,在此条件下,乙二醇苯醚的收率可达88．76％,乙二醇苯醚纯度98．5％。     

环己基苯氧化-分解联产苯酚和环己酮技术的研究进展Ⅰ.苯加氢烷基化制备环己基苯

苯通过加氢烷基化反应制备环己基苯,再经氧化-分解反应可同时得到苯酚和环己酮2种重要化工原料,是近些年发展起来的生产苯酚和环已酮的新途径;该工艺与传统异丙苯氧化生产苯酚方法相比,副产了高附加值的环己酮,解决了丙酮生产过剩的问题。比较了苯加氢烷基化、环己烯与苯烷基化和联苯选择加氢制备环己基苯3种方法,重点对苯加氢烷基化所涉及的化学反应、催化机理、双功能催化剂、反应工艺及流程的研究进展进行概述。并指出了该技术存在的问题,对其今后的发展提出了建议。