二(三氯甲基)碳酸酯法合成酰氯化合物

采用二(三氯甲基)碳酸酯与相应的羧酸反应,合成了8个具有代表性的酰氯化合物：顺,反-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酰氯、顺-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)环丙烷羧酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯、苯甲酰氯、邻氯苯甲酰氯、邻甲基苯甲酰氯、反-3-苯基-2-丙烯酰氯,收率为82．1％-91．7％,纯度为96．4％-98．9％,     

涂料用新型氟系树脂

涂料用氟系树脂——氟化二丙烯酸酯为美国八十年代初开发的新品种,本品由丙烯酰氯与1,3-二(2-羟基六氟-2-2丙基)苯,在高度氟化(氟取代率为50％以上)的烃类溶剂存在下合成。本品主要用作光导纤维用涂料。     

N-[(3,4,5-三氟)苯基]丙烯酰胺的合成及溶解度测定

以3,4,5-三氟苯胺和丙烯酰氯为原料,碳酸氢钠为缚酸剂,制得N-[(3,4,5-三氟)苯基]丙烯酰胺(TFPA).用红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对TFPA进行结构表征.探讨原料物质的量比、碳酸氢钠用量、反应温度、反应时间对TFPA收率的影响.获得适宜反应条件为:3,4,5-三氟苯胺和丙烯酰氯物质的量比为1:1...     

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯的合成

(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯是合成沙星类药物和其他喹诺酮类抗菌药的关键中间体。以2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羧酸,二氯亚砜为原料发生亲核取代反应制得2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯;以β二羰基化合物丙二酸二乙酯与乙醇镁反应生成强亲核试剂[C2H(COOC2H5)2]-碳负离子;它再与2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-酰氯发生亲核取代反应制得(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)丙二酸乙酸乙酯;在对甲苯磺酸的作用下经过酯的水解和β-二酸的脱羧得目的产物(2,6-二氯-5-氟-吡啶-3-羰基)-乙酸乙酯。对反应条件进行了改进,选用了比较廉价的原料,并对重结晶试剂进行了深入的筛选,得到具有良好晶形的目的产物。     

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成研究

以对叔丁基苯乙腈为原料,与碳酸二甲酯反应得到2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基乙酸乙酯,再进行酯交换反应,最后与邻三氟甲基苯甲酰氯缩合制得丁氟螨酯,含量≥96%,总收率为46.8%(以对叔丁基苯乙腈计)。     

1-[2,5-二氯-4-(六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲的合成研究

以2,5-二氯苯胺为原料,经重氮化及重氮盐水解反应,合成中间体2,5-二氯苯酚,经过硝酸硝化,硫化钠还原得到2,5-二氯4-氨基苯酚,再与六氟丙烯加成得到2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯胺.2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯反应得到2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯.最后2,5-二氯-4-(1,1,2,3,...     

宇宙稳定的成膜聚合物的合成(下)

Ⅳ.实验: A.S—三嗪基聚醚的合成 1.中间产物 2.4-二氯6-(五氟苯氧基)三嗪将氰尿酰氯(18.5克)充分溶解在少量的氯仿中,然后将五氟苯酸(20.4克)和NaOH(4.5克)溶于5毫升水中,在充分搅拌下加到     

大环多胺Fe(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化反应

利用2,2-二乙基丙二酰氯、2,2-二甲基丙二酰氯或2,2-二氟丙二酰氯与α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制得大环多胺Fe(Ⅲ)配合物,考察了反应温度、H2O2用量、大环多胺配体的结构和大环多胺Fe(Ⅲ)配合物的用量对环已烯环氧化反应的影响.结果表明,该催化剂在CH2Cl2中,以H2...     

绿色氯化技术在农药中间体合成中的应用

盐酸-双氧水可替代液氯进行芳胺的亲电氯化,在农药中间体2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺和4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成上十分有效。双(三氯甲基)碳酸酯替代氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷、光气等氯化剂,用于菊酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、氯代亚胺等农药中间体的合成。两种氯化方法的E因子显著小于传统方法。     

2,4-二氟苯胺基丙酸酯的合成和生物活性研究

采用重氮化法制备了2,4-二氟苯胺,然后与α-溴丙酸酯反应合成N-(2,4-三氟苯胺基)丙酸酯,再与7种不同的酰氯缩合制备N-酰基-N-(2,4-二氟苯胺基)丙酸酯。其生物活性试验表明,N-酰基-N-(2,4-二氟苯胺基)丙酸酯10mg／L浓度下对小麦纹枯病抑制率为74．0％-84．4％,对瓜类灰霉病的抑制率为93．6％-98．9％。     

N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]-2-甲基-2-环氧丙酰胺合成工艺改进研究

4-氰基-2-三氟甲基苯胺与甲基丙烯酰氯反应生成N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]-2-甲基丙烯酰胺,在钼酸钠催化下,经过氧乙酸氧化,制得N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]-2-甲基-2-环氧丙酰胺。优化条件下,二步反应总收率为92%。改进后的方法收率高,操作简单,适于工业化生产。     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

(E+Z)-2-[2-(4-N′-甲基-N′-甲烷磺酰基苯)-1-(4-氟苯)二苯甲酮基]-N-芳基-联氨羰草酰胺衍生物的合成

为了寻求新的含缩氨基脲先导化合物,以对硝基苯甲酰氯,氟代苯,甲烷磺酰氯,水合肼、苯基异氰酸酯等为原料合成得到一类新的(E+Z)-2-[2-(4-N′-甲基-N′-甲烷磺酰基苯)-1-(4-氟苯)二苯甲酮基]-N-芳基-联氨羰草酰胺衍生物。对所得化合物结构均经1HNMR和MS表征。     

11βHSD1抑制剂1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(4-甲氧基苯甲酰基)哌啶的合成研究

以4-甲氧羰基哌啶盐酸盐(1)和对三氟甲氧基苯甲酰氯(2)为起始原料,在三乙胺的作用下以92.7%的收率制得1-(4-三氟甲基苯甲酰基)-4-甲氧羰基哌啶(3);化合物(3)在羰基二咪唑与N,O-二甲基羟胺盐酸盐(4)作用下,以89.9%的收率制得1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(N-甲基-N-甲氧基羰基)哌啶(5);化合物(5)和4-甲氧基苯基溴化镁(6)偶联,以60.1%的收率制得化合物1-(4-三氟甲氧基苯甲酰基)-4-(4-甲氧基苯甲酰基)哌啶(7)。三步反应总收率50.0%。     

氟担菌宁的合成

在 KOH 存在下于较多溶剂(THF)中,由2-三氟甲基苯甲酰氯与异丙氧基苯胺直接缩合制得氟担菌宁,产率35%。两种原料分别由2-氯三氟甲苯和3-氨基苯酚制得。由前者先制成相应的格氏试剂并与二氧化碳作用得2-三氟甲基苯甲酸。在室温下接着与二氯亚砜作用转化为酰氯,产率为86%。3-异丙氧基苯胺是用相转移催化法。(—COCl+H_2N—由3-氨基酚和溴代异丙烷合成。试验了四丁基溴化铵等5种催化剂,其中以 PEG-400和 TB 自制混合催化剂最佳,3-异丙氧基苯胺产率达95%,四丁基溴化铵次之,产率亦可达到90%。     

抗抑郁药西酞普兰双键杂质的合成

4-[1-(4-二甲胺基)-1-(4-氟苯基)-丁烯基]-3-(羟甲基)-苯腈是抗抑郁药西酞普兰合成中的一个副产物,对研究西酞普兰成品的质量具有较大价值。本文以4-[4-(二甲胺基)-1-(4-氟苯基)-羟基丁基]-3-(羟甲基)-苯腈为起始原料,依次用特戊酰氯酰化,对甲苯磺酸脱水,最后用NaOH溶液催化水解特戊酰基,用甲苯重结晶后得到纯度在99%以上的4-[1-(4-二甲胺基)-1-(4-氟苯基)-丁烯基]-3-(羟甲基)-苯腈成品,合收率约49%。     

醋酸氟卡尼合成工艺改进Q

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸为原料，二氯亚砜为酰氯化试剂，得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯，再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼，选用不同醇溶剂通过碱中和再与醋酸络合成盐，得到目标产物醋酸氟卡尼。考察了原料配比、反应时间以及溶剂对收率的影响，优选的反应条件为：n〔2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸〕∶n（2-氨甲基哌啶）= 1∶1.8，其中原料酸先活化成酰氯，再与2-氨甲基哌啶在THF为溶剂，冰浴搅拌2h，得到盐酸氟卡尼；再以乙醇为溶剂，氢氧化钠为碱，回流中和0.5 h，近似定量得到氟卡尼；最后选用异丙醇为溶剂，与醋酸回流0.5 h，冷却析出得到目标产物。四步反应总收率为39.2%，经过路线中两次固体结晶，最终产物醋酸氟卡尼液相色谱纯度高于99.7%。     

氟曲码唑的制备

从邻氟苯甲酰氯制备 2, 4’－二氟苯酮 (Ⅰ )进而制备 (2－氟苯基 )(4－氟苯基 )苯甲醇 (Ⅱ ),以此合成氟曲码唑 1－〔 (2－氟苯基 )(4－氟苯基 )苯甲基〕－ 1H－咪唑 (Ⅲ )。 　　制备 (Ⅰ )：氟苯 120 g(1． 25 mol)、 AlCl3 34 g(0.254 mol), 5℃,滴加邻氟苯甲酰氯 32 g (0.201 mol),反应 3 h,取有机相蒸馏,得 (Ⅰ )21 g, m． p． 29～ 30℃。 制备 (Ⅱ )：镁粉 45 g(0.185 mol)、乙醚 50 mL,滴加溴苯 27 g(0.172 mol)乙醚溶液,回流 1 h, 5℃,滴加 (Ⅰ )33 g(0.151 mol)与苯 80mL的溶液,回流 6 h,冷,却加盐酸 (1 mol/…     

几丁质抑制杀虫剂双苯氟脲的合成研究

将2,6-二氟苯甲酰胺与草酰氯酰化合成2,6-二氯苯甲酰异氰酸酯,再与3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-（三氟甲氧基）乙氧基]苯胺加成得到杀虫剂双苯氟脲,总收率为79.5%,纯度98.0%。