以邻菲咯啉为配体的铬系催化剂制备1,2-聚丁二烯

以邻菲咯啉(简称Phen)为配体、异辛酸铬(简称Cr)-三异丁基铝(简称Al)为催化剂、己烷为溶剂合成1,2-聚丁二烯,考察了Phen和Al用量以及聚合温度对1,2-聚丁二烯微观结构及其相对分子质量的影响.结果表明,低相对分子质量聚合物是Cr和Al作用的结果,高相时分子质量聚合物是Cr、Pllen和Al作用的结果;在Phen/Cr(摩尔比)为1.0、Al/Cr(摩尔比)为20、聚合温度为50℃的条件下,Cr-Phen-Al催化荆具有高活性,可得到1,2-结构摩尔分数约为50%、相对分子质量呈双峰分布、间同度为28%的聚丁二烯.     

以亚磷酸二烷基酯为第三组分的铁系催化体系催化1,3-戊二烯聚合

以亚磷酸二烷基酯（简称P）为第三组分的铁系催化剂催化1,3-戊二烯（PD）聚合,考察了P的种类及用量、铝助催化剂（简称Al）的种类及用量对聚合的影响。结果表明,P和Al的结构对PD聚合活性影响较大,聚合活性随着P中烷基基团的增大而降低;Al对PD聚合活性的影响由强到弱为:三异丁基铝[Al（i-Bu）3]、三乙基铝、甲基铝氧烷。以2-乙基己酸铁（简称Fe）/Al（i-Bu）3/亚磷酸二乙酯（DEP）为催化剂,Al（i-Bu）3/Fe（摩尔比）为10和DEP/Fe（摩尔比）为2时,在50℃下具有高的PD聚合活性,所得聚合物数均分子量高,相对分子质量分布窄,1,2-结构含量高。     

1,2-聚丁二烯的~(13)C-NMR研究

用不同催化剂聚合丁二烯可以得到1,2-链节含量、序列分布和立体规整度不同的1,2-聚丁二烯(1,2-PB)。这些结构因素将直接影响聚合物的性能。因此,全面地表征它们的结构是非常重要的。本工作用~(13)C-NMR方法表征了四种不同催化剂聚合的1,2-PB的序列分布、立体规整度及1,2-链节含量。     

添加剂对MoCl3（OC8H17）2-Al（OPhCH3）（i-Bu）：催化丁二烯聚合的影响

研究了3种添加剂对钼系催化丁二烯聚合活性和产物相对分子质量及其分布的影响。结果显示,3种添加剂都能使体系的聚合活性提高;加入方式以Al（OPhCH3）（i—Bu）2-MoCl3（OC3H17）2-添加剂为好。三者对聚合物的1,2-结构含量均无太大影响。其中a-氯代甲基丙酸酯使产物相对分子质量下降、相对分子质量分布变宽,因此其可在适当范围内用作相对分子质量调节剂。     

用交联剂提高HIPS冲击强度稳定性

前言制备高冲聚苯乙烯(HIPS)树脂的增韧弹性体,国外多使用以烷基锂为催化剂的聚丁二烯橡胶。这种橡胶的1,2-结构含量在10～12％,属于低顺式胶。用这种结构的聚丁二烯橡胶制备HIPS树脂,由于1,2-结构易于交联,其中橡胶相的结构较稳     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。     

硅胶负载CoCl2—Al（i—Bu）3—CS2催化剂合成间同1,2—聚丁二烯

在加氢汽油溶剂中以硅胶负载ＣｏＣｌ２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＣＳ２催化剂催化丁二烯合成了间同１,２－聚丁二烯,所得聚丁二烯,所得聚丁二烯１,２－结构含量在９８％以上,间为９９％,结晶度在７５％以上,熔点为２０４℃,表明负载钴系 经剂具有非常高的定向性。向体系中添加适量水和提高单体浓度可使聚合活性和产物相对分子质量提高。     

WOCl4—烷基铝体系合成1,2聚丁二烯的研究

不论以WOCl_4与ROH的交换产物,还是以WOCl_4用微量乙酸乙酯溶解为主催化剂,用Al(i—Bu)_3或Al(i—Bu)_2OAr做助催化剂,在加氧汽油溶剂中使丁二烯聚合,得到的聚合物仍是高1,2—链节含量的聚丁二烯。 Al(i—Bu)_3为助催化剂,其AL/W比仅在3～10之间有催化活性,3～5活性最佳,范围较窄。而以Al(i—Bu)_2OAr为助催化剂时,在较宽的Al/W比范围内部有催化活性。前者所获聚合物分子量略高,1,2—链节含量相近,均在80—90％之间。由于聚合速度慢,本体聚合WOCl_4用量可降低一个数量级,分子量大大提高,[η]值达3—4。     

青科大开发高乙烯基聚丁二烯橡胶制备新法

正青岛科技大学开发出一种微观结构可调的高乙烯基聚丁二烯橡胶制备新方法。该方法采用烷基醇取代MOCl_5为主催化剂,烷基铝为助催化剂的催化体系,通过催化剂配比和聚合温度等聚合条件的调节,实现对聚合行为和产物微观结构的调控,得到预期1,2-结构含量的聚丁二烯橡胶。该方法为制备乙烯基含量在60%~90%范围可调的聚丁     

合成1,2-聚丁二烯的催化剂体系

介绍了合成1,2-聚丁二烯的各种催化剂体系,一类是按照负离子聚合机理进行聚合的碱金属或其有机化合物催化剂体系如烷基锂化合物,另一类是Ziegler-Natta型催化剂体系,主要有钴、铁、钼、钨及铬系催化剂.指出了我国合成新型1,2-聚丁二烯用催化剂的发展方向.     

钛催化体系合成1_2_聚丁二烯的研究

本工作研究了Ti(OC_2H_5)_xCl_(4-x)-Al(i-Bu)_3催化体系在己烷中对丁二烯的催化聚合作用,考察了影响催化活性、聚合物分子量和凝胶含量以及聚合物微观结构的各种因素。实验结果表明,随着催化剂中氯含量的增加,催化活性降低,聚合物分子量和凝胶含量下降,聚合物中1,2-链节减少。变动氯含量,可得到1,2-链节含量为35—70％的1,2-聚丁二烯。     

钕系聚丁二烯橡胶中试技术开发

<正>稀土顺丁橡胶(NdBR)是以稀土(钕系)催化剂聚合丁二烯合成的一种高顺式-1,4-结构的聚丁二烯橡胶,因其立构规整性高,1,2结构含量低及线性结构好,拉伸时结晶度高,而表现出优于传统钛、钴、镍系聚丁二烯橡胶(BR)的物理性能和动态力学性     

1，2-聚丁二烯的研究进展

综述了锂系、钴系、铁系、钛系、钨系、铬系、钼系催化1,2-聚丁二烯的研究进展．并重点介绍了钼系1,2-聚丁二烯的研究,包括催化体系的研究、调节1,2-聚丁二烯相对分子质量的方法和支化高乙烯基聚丁二烯橡胶的最新研究进展。     

用磷酸二异辛酯改性六价钼催化体系催化异戊二烯聚合

以磷酸二异辛酯（P 204）为配体、六价钼化合物二氯二氧钼（简称Mo）为主催化剂、间甲酚取代的三异丁基铝（简称Al）为助催化剂组成配位聚合催化体系,制备高1,2-和3,4-结构含量的聚异戊二烯橡胶。研究了在Mo-P 204-Al体系的催化作用下,n_（P 204）/n_（Mo）、n_（Al）/n_（Mo）、n_（Mo）/n异戊二烯等聚合条件对异戊二烯聚合时的活性和产物结构的影响。结果表明,六价钼催化体系具有比五价钼（五氯化钼）体系更高的催化活性;所得聚异戊二烯的1,2-结构和3,4-结构链节摩尔分数之和在41.3%以上,产物相对分子质量较高（数均分子量大于10^5）,分子量分布较宽（多分散指数为3.87）。     

改性五氯化钼催化剂合成3,4-聚异戊二烯

利用正辛醇改性五氯化钼催化体系催化异戊二烯聚合得到了3,4-聚异戊二烯。研究了n(Mo)/n(Ip)、n(Al)/n(Mo)、间甲酚用量等聚合条件对聚合活性和聚合产物相对分子质量的影响。利用红外对聚合物进行了表征,并且通过红外谱图研究了聚合温度对聚合物3,4-结构含量的影响。结果表明,改性五氯化钼催化得到的聚合产物与铁系低分子聚合物具有相近的3,4-结构含量(质量分数为55%～61%),并且3,4-结构含量随着聚合温度升高先升高后降低。对聚合物进行特性粘数和GPC的表征表明,合成的3,4-聚异戊二烯特性粘数为1.2～2,多分散系数小于3。     

钨系催化合成1,2-聚丁二烯的研究——Ⅱ.助催化剂对聚合活性的影响

在WCl_6-C_4H_(?)OH催化体系中各种助催化剂对聚合活性的影响表明,以Al(i-Bu)_(?)为助催化剂体系的聚合活性最高,AlEt_2Cl和AlEt_3体系的聚合活性相近;CH_3PhOH/Al(i-Bu)_3=1(mol比)的助催化剂体系和Al(i-Bu)_3体系的聚合活性相近,但适宜Al/W(mol比)的范围增宽,醇类作助催化剂的配位体时,体系的聚合活性降低;在实验条件下,Al(i-Bu)_2H体系无聚合活性;以AlEt_3、Al(i-Bu)_3、Al(i-Bu)_2OPhCH_3和Al(i-Bu)_2OC_4H_(?)分别作助催化剂时,对产物分子量影响较小,并均能得到1,2-结构含量大于85％的1,2-聚丁二烯。     

新型丁苯嵌段共聚弹性体

<正>丁二烯与苯乙烯的嵌段共聚物(如SBS)通常采用活性阴离子聚合方法合成,其中聚丁二烯段顺-1,4结构含量较低,约为35%～40%。Ziegler-Natta催化剂的突出作用是能控制聚合物的微观结构和立     

用于共轭双烯烃聚合的铁催化剂

申请号 85102246 申请日 1985.4.1. 申请人中国科学院长春应用化学研究所地址吉林省长春市斯大林大街109号本发明提供了一类可使共轭双烯烃聚合成高分子弹性体的新型铁催化剂,它是一类不含给电子配位体的铁催化剂,是一类具有高活性的均相催化剂,而且用这类催化剂所得到的聚丁二烯的微观结构是顺1,4含量为69～75％,1,2含量为30～25％。本发明提     

不同催化体系BR的粘弹性

丁二烯橡胶是1，3-丁二烯的均聚物，它可以通过乳液聚合或溶液聚合而得，后者是主要的聚合方法。溶聚丁二烯橡胶是利用锂离子引发剂和齐格勒一纳塔催化剂催化聚合而成。众所周知，选择不同催化体系聚合可得各项性能均衡的多种类型的高顺式丁二烯橡胶。这是因为不同制造工艺是由不同生产者研制的。丁二烯橡胶通常由微结构（顺式含量）和宏观结构（相对分子质量、相对分子质量分布、支化程度）表征的。高顺式丁二烯橡胶生产者的目标是达到顺式含量100％，因而得到了一种像天然橡胶一样能自补强、应变结晶型、几乎完美的橡胶结构。     

Al/SO42-复合改性CrOx/VOx/SiO2双金属催化剂及其乙烯聚合特性研究

采用溶液浸渍及高温煅烧的方法制备了一系列Al/SO₄^2-复合改性CrO_x/VO_x/SiO₂双金属催化剂,并研究了其催化乙烯聚合特性。结果表明：采用较低的m(Al)∶m(S)改性的双金属催化剂活性较未改性催化剂提升20%～40%;改性前后催化剂均表现出稳定的聚合活性,采用改性催化剂制备的聚合物相对分子质量更高,相对分子质量分布更宽;采用改性前后催化剂制备的聚合物相对分子质量分布均呈双峰,采用改性催化剂时其超高相对分子质量部分含量有所增加,而中、高相对分子质量部分含量明显更少。上述结果为单釜高效合成双峰聚乙烯产品及聚合物相对分子质量调控提供了重要手段。