相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响(英文)

研究了三辛基甲基氯化铵(MTAC)、三十二烷基三甲基氯化铵(TMAC)、十六烷基三甲基溴化铵(HTAB)、十八烷基三甲基溴化铵(OTAB)以及聚乙二醇(PEG-400)等5种相转移催化剂对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物环氧化反应的影响.结果表明,MTAC的环氧化效果最好,当其质量分数为1.0%时,可使环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)的环氧基质量分数从18.1%提高到20.1%;HTAB和PEG-400有利于ESBS的环氧基质量分数的提高;而OTAB和TMAC由于自身较大的分子体积反而使ESBS的环氧基质量分数下降.傅里叶变换红外光谱分析表明,MTAC可以有效抑制环氧基开环副反应的发生.     

环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热氧老化研究

采用FI-IR研究了环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESIS）热氧老化前后的结构变化,并通过力学性能的测试考察了抗氧剂对ESIS抗热氧老化性能的影响。结果表明,ESIS在热氧老化过程中,环氧基和C=C双键减少,而由环氧基开环生成的羰基和羟基则显著增多。抗氧剂Irganox1010和Irgafos168的复合体系能够有效提高ESIS的抗热氧老化性能。     

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的环氧化研究

采用甲酸和过氧化氢（H2O2）原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）进行环氧化改性，制备了环氧化SBS（ESBS）。研究了原料摩尔配比及工艺条件对其环氧基质量分数的影响，利用GPC、FT—IR、^1H—NMR等手段对ESBS的结构进行了表征。结果表明，丁二烯链段上双键的反应活性大小次序为：顺-1，4-结构〉反-1，4-结构〉1，2-结构。在SBS的环氧化反应过程中，会伴有少量环氧基发生开环副反应。当SBS中C—C双键、甲酸和H202的物质的量配比为1／0．5／0．6，反应时间为2h，反应温度为60℃时，ESBS的环氧基质量分数最高，达到了18．1％。在体系中加入少量的聚乙二醇，有利于ESBS环氧慕盾量务教的提高．     

环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯热塑性弹性体的热性能研究

研究环氧化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(ESIS)的热氧老化及热老化性能.结果表明,ESIS在热氧老化及热老化过程中的组成变化相似,C＝C双键,环氧基、甲基、亚甲基和次甲基等不同程度地减少,同时生成醛、酮、醚和羧酸等,C＝C双键的稳定性好于环氧基;与SIS相比,ESIS的耐热性能稍有提高.     

ESBS嵌段共聚物的制备及反应机理研究

利用甲酸和过氧化氢原位生成的过氧甲酸对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）嵌段共聚物进行环氧化,制备了环氧化SBS（ESBS）。采用FT—IR、GPC、TGA和MFR对ESBS进行了表征,分析了环氧化反应机理。结果表明,在环氧化反应过程中,SBS分子链上聚丁二烯链段1,4-结构中C=C双键的反应活性要大于1,2-结构中C=C双键的反应活性。当反应时间较长时,ESBS会发生环氧基开环副反应。在SBS的环氧化反应初期,会有部分分子链发生断裂生成小分子产物,反应后期会发生环氧基或C=C双键引发的分子间偶联反应,容易形成交联不溶物。     

极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热氧稳定性

用微商热重法分析了极性化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(PSBS)的热氧降解行为,研究了抗氧剂及其复合体系对PSBS热氧稳定性的影响。结果表明,PSBS的热氧降解行为与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物类似,当温度为200~206℃时发生热氧化反应;当温度升至360℃以上时,分子主链发生剧烈降解反应。受阻酚类抗氧剂与2种亚磷酸酯类抗氧剂组成的复合抗氧剂能提高PSBS的热氧化反应活化能,从而提高其热氧稳定性。     

两亲性硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体的合成、表征及其性能

以四乙基溴化铵(TEAB)为相转移催化剂、N,N-二甲基苯胺(DMA)为开环催化剂,环氧化(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(ESBS)甲苯溶液与硫酸氢钾(PBS)水溶液通过开环反应制备了硫酸钾基(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物离聚体(SSBS),考察了合成条件对ESBS开环反应的影响,用傅里叶变换红外光谱法表征了SSBS,研究了SSBS的耐溶剂性能、特性黏数[η]及乳化性能.结果表明,当TEAB/ESBS(质量比)为5%、DMA/ESBS(质量比)为5%、ESBS溶液质量浓度为0.12 g/mL、PBS与环氧基的摩尔比为1.8、反应温度为75 ℃、反应时间为7 h时,ESBS的开环率达到41.7%;开环反应过程中同时形成了硫酸盐基和羟基;随着离子基团含量及离子电位的增加,SSBS的吸水率和[η]增大,耐油性能增强;SSBS能乳化甲苯/水体系,其乳化体积随着离子含量、离聚体用量及离子电位的增加而增大.     

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物开环反应制备新型磷酸盐离聚体及其性能

研究了用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ESBS)在相转移催化剂、开环催化剂存在下与Na2HPO4的水溶液发生开环反应,制得了磷酸盐离聚体。结果表明,在ESBS的浓度为0.14g/mL、Na2HPO4/环氧基(摩尔比)为1.8、Na3PO4/Na2HPO4(质量比)为0.6、溴化四乙基铵/ESBS(质量比)为0.05、N,N-二甲基苯胺/ESBS(质量比)为0.05以及聚合温度为75℃、反应时间为8h的条件下,反应转化率达32%。该离聚体具有很好的乳化性、一定的吸水性和耐油性,这些性质均与离子含量及离子电位有关。     

吡啶基官能化SBS热塑性弹性体热老化研究

采用动态力学分析(DMA)法和红外光谱(FT-IR)法,研究了不同老化条件下SBSVP(吡啶基官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)的热老化行为。结果表明:SBSVP在无氧热老化过程中,其降解反应与交联反应并存,并发生动态变化;低于160℃时以降解反应为主,超过160℃时交联反应占优势,聚合物交联密度变化是导致材料储能模量及玻璃化转变温度发生相应变化的主要原因;SBSVP热老化后,其分子链中的C=C键含量降低,说明老化主要发生在PB链段;SBSVP在热老化过程中,老化温度对其影响程度大于老化时间。     

通过环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物与亚硫酸氢钠的开环反应制备磺化离聚体

用环氧化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（ESBS）在相转移催化剂、开环催化剂存在下与亚硫酸氢钠的水溶液进行开环反应制备了SBS磺化离聚体,用傅里叶变换红外光谱法对产物进行了表征。研究表明,当环氧基转化率达90％时,反应条件为ESBS的质量浓度0．12g／mL。NaHSO3／环氧基（摩尔比）1．8,促进剂／NaHSO3（质量比）0．36。四乙基澳化铵／ESBS（质量比）0．05,二甲基苯胺／ESBS（质量比）0．05,60℃,7h。