镍(IV)引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

研究了以二羟基二过碘酸合镍(IV)钾为引发剂,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体在聚丙烯酰胺(PAAM)上的自由基接枝共聚合反应;考察了引发剂浓度、MMA与PAAM质量比和反应温度对接枝参数的影响,获得了最佳实验条件,即Ni(IV)引发剂浓度3.107×10-4 mol/L,MMA与PAAM质量比小于10,反应温度35 ℃;在此条件下,接枝共聚物效率约80%,MMA转化率约50%,接枝百分比300%左右.用红外光谱、热重分析和X射线衍射对接枝共聚物进行表征,表明共聚物由PAAM和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两部分组成;共聚物的抗吸潮性和热性能比纯PAAM提高,结晶度比纯PAAM略小.     

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在大豆蛋白质上接枝共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,大豆蛋白质主链肽键为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)在大豆蛋白质(SP)上接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、MMA与SP的质量比、反应温度和反应时间对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件：引发剂Ni(Ⅳ)的浓度1.49×10~(-3)mol/L,单体MMA与底物SP的质量比65.2：1,反应温度35℃,反应时间60 min。在最佳反应条件下,合成了高接枝参数的共聚物,并通过红外光谱对该共聚物结构进行了表征。     

镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。     

二甲氨基异丙氧基铜(Ⅱ)在MCM-41表面的化学接枝

首次研究了高真空条件下二甲氨基异丙氧基铜(∏)与MCM-41分子筛的接枝反应,并用元素分析、ICP、XRD、FTIR、TGA、N2吸附和UV-Vis等方法对产物的组成、结构和性质进行表征,初步研究结果表明,两者在室温下可以发生化学反应,导致其完整地接枝在分子筛表面.     

活性炭催化六氨合钴(Ⅲ)还原的研究

NO是产生酸雨和光化学污染的有害物质,由于NO难溶于水,采用湿法难以将其从废气中脱除.提出将可溶性钴盐溶解在氨水溶液中生成六氨合钴离子(即[Co(NH3)6]2+),利用六氨合钴离子能络合NO和活化氧分子的特性,实现NO的吸收和氧化同时进行,从而从废气中脱除NO;用活性炭作催化剂、水作还原剂实现[Co(NH3)6]2+离子的再生,保持溶液脱除NO的能力.活性炭催化[Co(NH3)6]3+还原的原理和有关的研究结果表明,活性炭能催化[Co(NH3)6]3+的还原,其转化率随温度的升高而增加,反应的最佳pH为3.5～6.5,[Co(Nh3)6]3+的还原速率与其浓度成正比.     

一羰基二氢三(三苯基膦)合钌的合成及表征

在碱性条件下,由三氯化钌、三苯基膦与甲醛溶液反应制备了一羰基二氢三(三苯基膦)[RuH_2(CO) (Ph_3P)_3]。考察了三苯基膦、甲醛溶液、碱的种类及用量和溶剂种类及用量、反应时间等对反应的影响。结果表明,在氮气保护、反应温度78℃、氢氧化钾存在条件下,n(三氯化钌):n(三苯基膦):n(甲醛溶液)=1:6:160,乙醇为溶剂,反应时间2 h,RuH_2(CO)(Ph_3P)_3收率可以达到84%以上。对所得的目标产物进行了IR,~1H NMR,~(13)CNMR,~(31)P NMR,UV以及熔点测试等表征。     

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。     

水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其对1-苯乙醇氧化动力学拆分反应的催化性能

通过在3-叔丁基水杨醛C5位引入咪唑盐基,再与(1S,2S)-二苯基乙二胺缩合得到手性Salen配体,该配体与醋酸锰配位、空气氧化以及氯离子置换得到水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物。采用傅里叶变换红外光谱、高分辩率质谱以及元素分析对其结构进行了表征。以1-苯乙醇的氧化动力学拆分为模型反应,以二氯甲烷和水混合物为溶剂,溴化钾为添加剂,并以二乙酸碘苯为氧化剂,考察了所合成的水溶性手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物对仲醇氧化动力学拆分反应的催化性能。结果表明:咪唑盐基的引入提高了氧化反应的速率,但却大大降低了仲醇氧化动力学拆分反应的拆分性能,表明手性Salen Mn(Ⅲ)配合物结构中C5位基团的大的空间位阻有利于仲醇氧化动力学拆分。     

多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂的制备及其催化空气环氧化环己烯反应的研究

采用化学键连与溶胶-凝胶包容法制备锚链固定的多相化Salen-Mn(Ⅲ)催化剂。利用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱方法对催化剂及其前体进行表征。考察催化剂制备条件及环氧化反应条件对催化剂性能的影响,得到催化剂制备的优化条件及最佳环氧化反应条件。采用最佳条件下制备的催化剂催化环己烯的环氧化反应,当催化剂的摩尔分数为0.250%、n(异丁醛)∶n(环己烯)=2.5、环氧化反应温度35℃、环氧化反应9h时,环己烯的转化率达99.7%,环氧环己烷的选择性达88.8%。     

2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物的合成及其催化苯酚羟基化反应的活性

以2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷与Cu(CH3COO)2·H2O为原料,在甲醇溶液中成功合成了2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物;利用FTIR、元素分析及质谱对该配合物的结构进行了表征。以2,2′-(4-硝基苯基)二吡咯甲烷铜配合物为催化剂,进行苯酚羟基化反应,研究了反应条件对苯酚羟基化反应的影响。实验结果表明,反应的最佳条件为:催化剂用量50 mg、苯酚浓度1.0 mol/L、30%(w)H2O21.8 mL、反应温度60℃、反应时间4 h。在此条件下,苯酚转化率达63.5%,苯二酚的选择性达到100%(邻苯二酚和对苯二酚的选择性分别为50.2%和49.8%)。重复使用实验结果表明,催化剂的重复使用性能较好。     

{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物的晶体结构及光谱特性

合成了{双[1-对甲氧基苯基-3-(1,2,4-三唑-1-基)丙酮]合锌}二氯化物,用IR、MS、1H NMR、UV-vis对产物进行了表征,并测定了其晶体结构,得知,该配合物属于单斜晶系,晶体类型为P-1空间群,晶胞参数:a边长=18.829(4)nm,b边长=5.959 8(12)nm,c边长=23.297(5)nm,α(b、c边夹角)=90°,β(a、c边夹角)=92.34(3)°,γ(a、b边夹角)=90°,晶胞体积V=2 612.1(9)nm3,晶胞内原子数z=4,晶体密度Dc=1.523 kg／m3。晶体配合物为C2对称,对称轴通过锌原子,锌原子与来自配体的两个氮原子配位并和两个氯原子化合,形成一个略变形的正四面体结构。晶体中存在分子间氢键使分子趋于稳定。