有机磷光学异构体的合成及生理活性

前言有机磷化合物有100多种,年产二亿多磅,它们作为杀虫剂、杀线虫剂、杀菌剂、除草剂或者增效剂、昆虫不育剂、抗癌剂等得到了广泛的使用。这些化合物的结构类型多种多样,有:硫代(酮式)磷酸酯、二硫代磷酸酯、硫代(醇式)磷酸酯、磷酸酯、膦酸酯、磷酰胺等等。作为农药使用的大部分化合物属(图1)所示的通式的范围,其中,具有杀虫活性的有机磷酸酯     

有机磷农药的合成及活性研究

现在有机磷农药已成为植物病虫草害应用最广泛的防治手段之一。住友化学公司的科学家在农药筛选过程中;发现了一批不同类型具有杀菌、杀虫或除草活性有机磷化合物,其中包括取代苯基硫传磷酸酯、硫代磷酰胺酯、1-羟烷基或吡基磷酸酯、环磷酸酯、烷氧亚氨基硫代磷酸酯、氧膦和硫膦。下面就作简要评述。     

二烷基三甲硅基亚磷酸酯的合成及其性质

本文报导用二烷基亚磷酸酯在乙醚溶液中形成钠盐后与三甲基氯硅烷反应合成二烷基三甲硅基亚磷酸酯的方法,并得到五个标题化合物,通过IR和NMR谱证明了它们的结构。该法的特点是产率高,成本低,操作方法简便,同时对反应物结构与活性的关系以及实验中有关问题进行了初步的讨论。     

有机磷杀线虫剂的近展

有机磷化合物至今仍是一类重要的合成农药,虽然它主要用作杀虫剂,但作为杀线虫剂的有机磷化合物也发现很多有希望的品种,其效果优于早期的杀线虫剂,如土壤熏蒸剂,因此它在防治植物寄生线虫方面的应用逐渐增加。用作杀线虫剂的有机磷化合物主要是硫代磷酸酯和氨基磷酸酯类,近来某些肟类磷酸酯化合物也发展成杀线虫剂。近年来发现的几个新硫代磷酸酯、氨基磷酸酯和膦酸酯类化合物,已筛选出杀线虫活性,尤其对根瘤线虫,有些化合物将发展成为杀线虫剂。     

O—乙基—O—芳基—S—烯丙基硫赶磷酸酯的合成

Ｏ┐乙基┐Ｏ┐芳基┐Ｓ┐烯丙基硫赶磷酸酯的合成＊＊严赞开＊（湖北农业学院应用化学系，荆州４３４１０３）陈卫兵刘钊杰（华中师范大学有机合成研究所，武汉４３００７０）硫赶磷酸酯中的许多化合物有很好的杀虫活性，对于Ｓ－烯丙基硫赶磷酸酯化合物的合成所见报道甚...     

13种取代芳氧基丙酰氧基烃膦酸酯系列化合物生物活性初报

对13种(取代)芳氧基丙酰氧基烃基膦酸酯系列化合物进行了除草、杀虫、杀菌和植物生长调节活性的初步测定,结果表明:其双子叶植物抑制活性高(抑制率均>80％);抑制生根活性均达100％,且均产生愈伤组织;促进植株生长活性有2个化合物与IAA活性相近,1个化合物比IAA活性高34.9％;且杀虫和杀菌活性均很低(效果均<20％)     

喹诺酮羧酸酯衍生物的合成与生物活性

为了寻找抗肿瘤活性先导物,采用活性结构拼接原理,通过喹诺酮化合物与α-羟基膦酸酯拼合,设计合成8个O,O'-二烷基-α-苯基-α-取代喹啉甲酰氧基-甲基膦酸酯衍生物,经IR、NMR及元素分析进行结构确认。生物活性测试表明:该类衍生物对肿瘤细胞有一定增殖抑制作用,化合物Ⅲc、Ⅲg抗肿瘤活性最显著,在20μmol/L对SGC-7901的抑制率分别为50.7%、46.4%。     

硫脲衍生物的杀菌活性研究进展

硫脲类化合物是一类具有良好杀菌活性的化合物. 从杀菌剂方面对硫脲类化合物的生物活性研究进行了分类综述,重点介绍了烷基/芳环/杂环氮取代硫脲类、缩氨基硫脲类、酰基硫脲类化合物的杀菌活性,并对其发展趋势和应用前景进行了展望.     

不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用

α-氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物,具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的α-氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的,而其生物活性与它的绝对构型有密切关系,所以研究这类化合物的不对称合成具有非常重要的意义。综述了国内外近年来有关不对称合成α-氨基磷酸酯的研究进展,并对反应机理进行了探讨。     

新六元环磷酸酯的合成及杀菌活性研究

有关蔬果磷(2-甲氧基-2-硫-4H-1,3,2-苯并二氧磷杂环已烷)已有许多报导,但这类化合物环外若有长链烷基取代基对抗真菌活性的影响还未见报导。在苯环上导入甲基、卤和硝基基团也屡见不鲜,但导入其他烷基基团亦未有先例。为此,日本鹿儿岛大学和冲绳Ryukyus大学的学者合成了苯环上含有乙基和异丙基基团的一系列化合物。并用1-庚醇、1-十一烷醇、1-十三烷醇、1-十五烷醇等长链醇和艳山姜芳香油中的香茅醇、异百里酚、百里酚和丁子香酚成份作环外取代基。下面就来讨论他们合成的六元环磷酸酯的化学结构、及其对植物病原真菌活性的相关性。     

微波合成噻二唑基-α-氨基膦酸酯及其生物活性研究

以氨基硫脲为前体,用微波法合成了苯乙烯基1,3,4-噻二唑。再与不同的芳香醛及亚膦酸酯合成了一系列苯乙烯基1,3,4-噻二唑-5-氨基膦酸酯。所得产品均采用IR、1HNMR、UV、31PNMR及元素分析表征;生物活性实验表明,该类化合物都具有明显的杀菌活性。     

水杨醛缩氨基脲合铁(Ⅱ)的合成、表征与抗菌实验的研究

有关水杨醛缩氨基脲的金属配合物如铜(11)、锌(11)、镍(11)化合物已合成,但铁(11)化合物未见报导。本文报导水杨醛缩氨基脲合铁的合成方法,表征与抗菌杀菌实验,表明该化合物具有较好的杀菌和抗菌活性。     

有机磷杀菌剂研究的进展

序言 1960年以后,用于防治农业病害的有机汞制剂由于残留毒性被淘汰,于是有机磷杀菌剂的研究便代之而起。1963年日本的Ihara农药公司研究了S-苄基磷酸酯系化合物对稻瘟病的杀菌效果,1965年稻瘟净首先实用化。至此,结束了有机磷化物只作为杀虫剂的局面,开创了有机磷酸酯杀菌剂的新领域。有机磷杀菌剂引起世界各国的重视,是由于它们本身具有各种化学特性。如潜在的烷基化,酰基化,磷酸化及氧化,还原等性质。这些事实表明它们对真菌细胞作用的非单一性。特别是有机磷化合物具有变化多端的结构,较易从中筛选出有效的化合物。同时,绝大多数的有机磷化合物在生物体内易分解成无毒的物质,这就为有机磷杀菌剂的     

无溶剂合成叔碳羟基膦酸酯及其表征

发展了一种温和的磷酰化酮而得到标题化合物的方法。在碳酸钾催化无溶剂条件下,芳酮与亚磷酸酯形成羟基膦酸酯,该方法也适合对碱敏感的底物。在分离碱性催化剂(如三乙胺)过程中,常常伴随羟基膦酸酯发生重排反应,生成磷酸酯,磷酸酯影响产物纯度,增加产物分离难度;碳酸钾作为催化剂时,实验中未发现羟基膦酸酯发生重排反应。产物经核磁、红外、质谱等表征。     

有机磷系阻燃剂的研究进展及应用

分类介绍了有机磷系阻燃剂——磷酸酯阻燃剂、膦酸酯阻燃剂、氧化膦阻燃剂、次膦酸酯阻燃剂、有机磷酸盐阻燃剂、其他有机磷系阻燃剂等近年来的发展状况及应用,并简要介绍了其未来研究热点。     

含磷阴离子型表面活性剂及其在农药配方中的作用

在讨论中的有机磷酸酯类一般是由醇或乙氧基化物与通常所说的四磷酸(TPA)或与五氧化二磷反应制得的化合物。这些磷酸酯生成的化学很复杂,致使其组成难以以正确的化学式来表达。毫无疑义,当用不同的磷酰化剂制备时,酸式磷酸烷基酯(alkyl acid     

中国专利

乙烯聚合或共聚合催化剂将二氯化镁溶于液态有机磷酸酯和醇类的混合物中,形成氯化镁均匀溶液,再在助析出剂有机羧酸酐存在下,滴加到液态钛化合物中,随之,固体沉淀物从溶液中析出,经过滤、洗涤,得到浅棕黄色粉末即含钛、氯、磷、烷氧基的主催化剂组分 A 与助催化剂烷基铝化合物组分 B 构成聚合催化剂。本发明催化剂活性高、聚合物颗粒形态好、粒径分布窄、表观密度大,适于工业生产和使用。     

有机磷酸酯硫酮-硫醇式重排的新方法

最近,日本京都大学合成化学系等单位研究了一种用钯[Pd(PPh_3)_4]催化硫代磷酸酯和硫代膦酸酯的硫酮-硫醇式重排的新方法。用这种方法,硫酮磷酸酯转化为相应的硫醇磷酸酯的收率极好。A.N.Pudovik等人早已报道过O-烷基硫酮磷酸酯的克莱森热重排作用。在这种热重排     

O,O—二烷基—S—(N—甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯类的制造方法

O,O-二烷基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯的通式为:本发明叙述的是人们熟知的、作为杀虫剂使用的 O,O-二烷基-S-(N-甲基氨基甲酰甲基)硫赶磷酸酯的迄今未曾报导过的制造方法。     

一种1,3,5-三嗪-2-氧基磷酸酯化合物在索菲布韦合成中的应用

本发明涉及一种新的标准构型式1,3,5-三嗪-2-氧基磷酸酯在公式Ⅰ上的磷原子具有标准配置(S)。Sp直径的立体异构体,其中R1和R2在公式Ⅱ上可以是独立的,含有一个C1-C6(非)支链烷基,一个C1-C6(非)支链的烷氧基,一个C1-C6(非)支链烷基硫烷基组,C1-C6(非)分支的单烷基氨基或二烷基氨基,包括环状氨基,例如,吡咯,哌啶、吗啉组;及其用于生物活性磷酸酯前药的生产,特别是公式Ⅱ的索菲布韦。公式Ⅱ的索菲布韦是一种RNA聚合酶核苷酸抑制剂,用于在一个前药形式C型肝炎的治疗,在生物体内释放抗病毒活性剂2'–脱氧-2'–a-氟-磷-碳-尿苷-5'–三磷酸。