己二腈加氢用雷尼镍催化剂的开发研究

简单介绍了雷尼镍催化剂的理化性质，国内外雷尼镍催化剂在己二腈加氢反应中的使用状况及存在的差距，国产己二腈加氢用雷尼镍催化剂的开发研究过程，并对其工业化应用进行简单评价。     

己二腈部分加氢合成氨基己腈镍基催化剂的研究

考察了MgO.K_2O和La_2O_3助剂对己二腈部分加氢合成氨基己腈负载型镍基催化剂的影响,并考察了反应温度、反应压力、反应物浓度及催化剂与己二腈质量比对催化剂反应性能的影响.结果表明.所研制的负载型镍基催化剂具有较好的活性和选择性.在氢分压2.6MPa,氨分压1.8MPa,反应温度377K和催化剂与己二腈质量比为0.140.16的条件下,己二腈转化率和氨基己腈选择性分别可达70%左右和78%左右。     

生产己二胺用雷尼镍催化剂的研究进展

综述了己二腈催化加氢生产己二胺雷尼镍催化剂的制备方法，主要包括冶炼法、高能球磨法和激冷法制备铝镍合金。探讨了碱熔脱铝的活化条件，分析了活化后形成的催化剂微结构对其活性及选择性的影响，对比了与负载型非晶态合金催化剂制备方法的不同。     

己二腈加氢制备己二胺催化剂的研究进展

简述了己二腈催化加氢的反应机理;根据催化剂形式的不同;综述了己二腈加氢制备已二胺催化剂的研究进展;介绍了Zlegler型催化剂及贵金属络合物均相催化剂、雷尼镍(Raney Ni)型催化剂及非负载型多相催化剂在己二腈催化加氢制备己二胺的应用及其优缺点;详述了负载型催化剂的研究进展及加氢效果;指出工业生产中以Raney Ni型催化剂为主,但使用寿命及环保方面限制其发展,而负载型催化剂在己二腈催化加氢具有较好的应用前景;建议今后应进一步探索己二腈催化加氢中的不同产物生成机理,改进活体的负载方式及助催化剂的研究。     

骨架镍催化剂在腈类加氢中的应用

介绍3种类型骨架镍催化剂在己二腈加氢中的应用,并对加氢结果进行比较。结果表明,3种类型骨架镍催化剂均可以实现己二腈加氢,己二腈转化率和己二胺选择性较高。同时对其他二腈如2-甲基戊二腈和丁二腈进行加氢研究,进一步表明骨架镍在腈类加氢中具有独特优势。     

变频调速在己二腈加氢反应中的应用

介绍了变频调速在己二腈加氢反应中的应用，指出通过变频调速改变生产负荷，调节过程平稳，设备故障率低，显著降低了电机输出功率，节能效果明显。     

己二腈催化加氢制己二胺

论述了己二腈在较低温度、较低压力和在稀释剂及催化剂存在的前提下,加氢反应生成己二胺的基本原理,分析各种因素对己二腈加氢反应的影响。     

雷尼镍催化剂在己二胺生产中的应用研究

介绍了己二胺生产中用高活性雷尼镍催化剂的制备过程,确定了催化剂活性与水洗水流量、活化合金粉用量的对应关系。并探讨了在己二胺生产中最佳的催化剂浓度。     

己二腈加氢生产己二胺工业反应过程分析及计算

本文针对辽化己二腈加氢反应器,利用现场和设计数据在对反应器的流体流动参数进行计算的基础上,又在液相为全混流假设下确定了该反应的动力学方程和反应过程阻力,以及在气体为活塞流假设下利用单气泡模型和四阶龙格库塔法在计算机上求解了转化率等重要参数随高的变化关系,使其计算值与设计值和现场值吻合。     

己二腈选择加氢镍基催化剂的失活和再生

以乙醇为溶剂,在常压、温度180℃、己二腈液时空速0.24 h-1、氢气空速1 700 h-1和进料速率5 mL/h(氢腈物质量比约为41)反应条件下,采用固定床反应器考察了不同助剂改性的负载型镍基催化剂上己二腈选择加氢制备6-氨基己腈的反应性能。结果表明,适量的K2O和La2O3助剂的加入,不仅提高了镍基催化剂对6-氨基己腈选择性,而且提高了加氢反应的稳定性。热失重(TG),能量分析光谱(EDX)和X射线衍射(XRD)分析表明,催化剂表面含C和N有机物种的沉积是催化剂失活的主要原因,Ni晶粒的长大也是失活原因之一。采用器内直接H2还原、器外乙醇洗涤和二次焙烧还原对失活催化剂进行再生,可在一定程度上恢复催化剂的活性以及对6-氨基己腈的选择性,其中采用原位H2还原的方式进行再生较为适宜。     

镍基催化加氢合成氨基己腈

以Ni/K_2O-La_2O_3-Al_2O_3为催化剂,采用固定床反应器,系统地考察了反应温度、氢气空速、己二腈液时空速和进料速率等对己二腈选择加氢生成6-氨基己腈的影响。结果表明,随着反应温度的升高,己二腈加氢转化率先增加后降低,6-氨基己腈选择性逐步下降;其中提高氢气空速、降低己二腈液时空速和进料速率(氢腈物质的量之比不变),均有利于提高己二腈转化率,但6-氨基己腈选择性下降。以乙醇为溶剂,在常压,温度180℃,氢气空速3 600 h~(-1),己二腈液时空速0.24 h~(-1),己二腈的乙醇溶液流速5 mL/h(氢腈物质的量之比为86)的条件下,催化性能较好,反应40 h后趋于稳定,己二腈的转化率基本维持在50%～55%,6-氨基己腈的选择性为80%左右。     

雷尼镍催化剂的性能及应用

雷尼镍催化剂是可以用于加氢、脱氨、脱卤、脱硫等化工转化领域的多功能催化剂。本文综述了该催化剂的概况、制备、性能及在有机化学中的应用，列举了在油脂化学中的应用实例。     

雷尼镍催化剂

雷尼镍（Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ）是一种历史悠久、应用广泛的催化剂，近几十年来，在Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ制备、表征和改性等方面的研究进展，大大加深了对其物性和制备机理的了解。本文对此作了综述。     

Ni-Fe/CaO催化己二腈部分加氢制备6-氨基己腈

与传统工艺相比，丁二烯氢氰化法制备己内酰胺具有绿色、经济、环境友好等特点，其中己二腈（ADN）部分加氢制备6-氨基己腈（ACN）是该工艺的核心步骤。该文以尿素为沉淀剂，采用沉积沉淀法制备了Ni/CaO和Ni-Fe/CaO催化剂，并将其应用于ADN部分加氢制备ACN。XRD结果表明，Fe掺杂后的催化剂生成了FeNi3合金相；TEM结果表明，Fe掺杂后金属Ni变得更加分散。考察了反应温度、反应压力对ADN加氢性能的影响，实验结果表明，在80 ℃、4 MPa、催化剂用量为0.1 g的温和条件下反应2h，ADN转化率为87.5%，ACN选择性为74.4%，失活后的催化剂经过氢气还原后能够重复使用。     

钼改性雷尼镍催化剂的葡萄糖加氢性能

Mo改性雷尼镍是葡萄糖加氢制备山梨醇工业中重要的催化剂。考察了不同Mo含量雷尼镍催化剂的葡萄糖加氢性能。结果表明,Mo改性雷尼镍催化剂的活性和稳定性得到大幅提高,探讨了Mo改性雷尼镍催化剂活性和稳定性提高的原因。Mo改性雷尼镍催化剂活性和稳定性提高的原因是改性催化剂中氧化态的Mo可以作为L酸吸附中心,有利于葡萄糖在催化剂上的吸附,从而提高催化剂活性;Mo的存在,减少了雷尼镍催化剂在反应过程中Al的流失量,是催化剂稳定性提高的主要原因。     

非晶态雷尼镍催化剂低温催化生物油模型化合物加氢的研究

采用非晶态雷尼镍催化剂,在高压反应釜内对二丙酮醇、糠醛、苯酚和愈创木酚等生物油模型化合物进行低温催化加氢实验,研究了模型化合物催化加氢特性、反应机理以及催化剂性质。实验结果表明:温度是影响此类催化剂活性的最主要因素,温度过高容易导致催化剂晶化而降低催化活性;在反应温度180℃、压力3MPa、反应时间4 h以及催化剂量8%(wt)时,模型化合物的转化率和饱和醇的选择性分别达到100.00%和97.74%以上;在此反应条件催化真实生物油的体系中,饱和醇的收率达到44.00%,p H从4.08升至5.13;通过对模型反应机理的探讨,得出模型主要通过两种加氢方式进行:即不同化合物分别以其O上的孤对电子选择性地与催化剂上的两种活泼态H(弱吸附的Ni-H、游离的原子态氢)进行加氢反应,完成催化加氢过程。     

固定床雷尼镍催化剂研究进展

雷尼镍是一种被广泛用于多种化工过程的催化剂,将雷尼镍催化剂应用于固定床反应器,能拓宽其在加氢精制领域的应用,同时可降低操作和分离成本。介绍了几种固定床雷尼镍催化剂,并对其优缺点进行比较。     

己二腈残渣中可水解己二腈聚合物及己二腈含量的测定

本文采用浓硫酸做催化剂将己二腈残渣进行水解,通过水解产生的己二酸的量即可测出其中可水解己二腈聚合物及已二腈的含量,该法操作简便易行。