铜基催化剂中助组分对二甲胺歧化性能的影响

配置了A、B两组混合硝酸盐溶液，采用两步滴定共沉淀法制得5种多元铜基催化剂，在固定床微反-色谱联用装置上对制得的催化剂进行了二甲胺歧化性能的研究。结果表明：若不通过B溶液加任何组分，制得催化剂对应的歧化反应平衡需68．7h；若在B中加入Ni-Ba-Al、Ni、Ni-Ba、Ni-Mg-Al，对应的歧化平衡分别需要36．9h、33．0h、29．4h、25．3h，催化剂中Ni还原程度分别为1．63％、30．24％、59．20％、92．22％。加入不同组分，催化剂性能不同，二甲胺催化歧化活性与催化剂中Ni的还原性能密切相关，从反应机理中探讨了它们的关系。     

高比例二甲胺分子筛催化剂

以丝光沸石为原料,经预处理、离子交换等过程,制得合成甲胺催化剂。这些处理过程有效地调节了丝光沸石的表面酸性和孔结构。该催化剂用于甲醇氨化制甲胺过程中,可以提高二甲胺选择性,催化剂的性能达到国际同类产品先进水平,并已完成中试,为现有甲胺生产装置的改造提供了一种新型的高性能催化剂。     

焙烧温度对银催化剂性能的影响研究

文章研究了焙烧温度对环氧乙烷银催化剂性能的影响。结果表明,在焙烧过程中,催化剂中的有机物在T+50℃(T为基本焙烧温度)以前基本挥发或氧化分解,α-Al2O3载体性质稳定。随焙烧温度的升高,银催化剂活性下降;焙烧温度以控制在T+150℃~T+200℃之间为宜。     

丝光沸石择形催化合成二甲胺催化剂的性能研究

对丝光沸石择形催化合成二甲胺的催化性能进行了研究,结果表明,以钠型丝光沸石为活性组分、镁铝尖晶石为黏结剂制备的催化剂的催化性能和二甲胺选择性明显提高,优于工业甲胺合成催化剂。     

载体助剂对环氧乙烷银催化剂性能的影响

采用Zr和Cr助剂改性银催化剂载体氧化铝,探索影响环氧乙烷合成银催化剂初期选择性的关键因素。结果表明,载体中添加的Zr和Cr助剂,负载的银粒子及协同助剂均未在氧化铝表面形成较强的酸性中心,Zr和Cr组分间存在协同效应,促进高价态的Re元素的形成,Zr组分能激发出特征峰信号更强的Cr 2p峰。添加Zr助剂的载体与不加Zr的载体相比,在强化负荷条件下,制成的银催化剂初期选择性高出约2%,初期反应温度高出约6℃。     

载体预处理工艺对乙烯氧化银催化剂性能的影响

采用预浸渍和预焙烧联合预处理工艺处理载体,制备系列乙烯氧化的银催化剂。对催化剂进行孔结构、吸水率和比表面积等表征,结果表明,预处理工艺能增加载体的比表面积,改善活性组分的分散状况并提高活性组分银的负载量,同时除去载体表面钠,预处理工艺制备的银催化剂活性、选择性和稳定性均得到改进。     

Ba、Fe和Mg对二甲胺胺化催化剂歧化性能的影响

用酸碱共沉淀法制备了四种铜基催化剂,在固定床微反-色谱联用装置上对制得的催化剂进行了二甲胺歧化性能的评价。结果表明,在Cu-Zn-Al-Ni四元催化剂中增加少量的Al后,再分别加入少量的Ba、Fe、Mg,可对二甲胺催化歧化活性产生不同的影响。加入Mg可使歧化活性增强,加入Ba、Fe则可使歧化活性大大减弱,Fe对歧化活性的削弱作用大于Ba。     

二氧化碳和抑制剂浓度对银催化剂反应性能的影响

研究了反应气中CO_2和抑制剂浓度对YS-8520银催化剂反应性能的影响规律。在其它组成不变情况下,反应气中CO_2的浓度增加,银催化剂活性下降,选择性变化不明显。CO_2浓度变化一个百分点,催化剂活性变化相当于反应温度变化3.0～4.0℃。反应气中CO_2浓度升高,银催化剂的活性下降速率也就是反应温度上升速率明显加快。降低反应气中CO_2浓度对提高银催化剂的反应活性和改进稳定性有明显的效果。反应气中抑制剂浓度对银催化剂稳定性影响明显。银催化剂在较低的抑制剂浓度条件下长期运行,反应温度上升较快;在长期反应过程中不断增加反应气中抑制剂浓度,能够延缓催化剂反应温度的上升速率,延长催化剂的使用寿命。在银催化剂使用初期,反应气中抑制剂浓度过高对催化剂的活性和稳定性都不利。在银催化剂的使用过程中,反应气中抑制剂的浓度应先保持在较低水平,根据反应温度的变化情况逐渐增加,可以明显改进催化剂的反应性能。上述结论在工业应用过程中得到了验证。     

间苯二甲腈液相加氢制间苯二甲胺催化剂的研究

间苯二甲腈液相催化加氢制间苯二甲胺的Ｒａｎｅ６Ｎｉ催化剂用化学 原法进行改性,经过大量催化剂筛选,结果表明,在同时引入ａ、ｇ双元素改性后,反应速率明显加快,ｍ－ＸＤＡ的收率从改性前的８５．１％提高到９７．０％,寿命由原来的１－２次提高到５次;失活的催化剂经再生,可恢复其活性。     

载体焙烧气氛对环氧乙烷银催化剂性能的影响

在不同组成的焙烧气氛中制备了氧化铝载体,对其进行XRD、压汞和SEM表征。将载体浸渍在银氨络合溶液中制得银催化剂,对制备的催化剂进行CO脉冲吸附和O₂-TPD表征,并采用固定床反应器对比评价了反应性能。结果表明,空气混合氮气气氛下焙烧的载体,孔径呈多级分布,氧化铝微观形貌呈“块”状。氮气比例的提升,有利于Ag颗粒的分散和提高催化剂表面低温脱附氧的比例。以70%空气+30%氮气气氛所焙烧载体制备的催化剂相比传统空气焙烧气氛,反应温度降低1.7 ℃,选择性提高1.6%,但更高的氮气比例会造成催化剂的性能劣化。     

助剂W改性α-氧化铝载体对乙烯环氧化银催化剂性能的影响

制备了系列含W化合物的改性α-氧化铝载体,通过BET、XRD、SEM、XPS等研究了助剂W对α-氧化铝载体孔结构和形貌的影响,以及载体表面通过助剂W改性后对催化剂表面银粒尺寸、分布、形貌特征和银氧结合能的影响。结果表明,助剂W改性α-氧化铝载体后载体孔道变大、孔容增加,载体表面与银的作用增强,银粒分布更均匀,尺寸增长变缓,延长了银粒聚集时间。在微型固定床反应器中对催化剂进行长周期稳定性评价,结果表明,助剂W改性载体制备的银催化剂活性明显提高、稳定性显著改进,银催化剂的选择性与银粒子尺寸相关,为了获得较好的选择性需要控制助剂W加入量。     

镍硅改性对环氧乙烷合成用银催化剂及其载体性能的影响

氧化铝原料来源改变后,银催化剂活性和稳定性波动,为了改善银催化剂性能,分别对载体进行硅改性、镍改性及镍硅共同改性。采用X射线衍射、N2物理吸附-脱附、压汞和扫描电镜等对催化剂物性及微观结构进行表征,研究各种改性对载体孔结构、比表面积和强度等的影响。结果表明,经各种改性后载体的小孔增多,比表面积增大,载体强度增加。制成的银催化剂在空速6 000 h-1和出口环氧乙烷物质的量分数为2.50%条件下进行微反评价,银催化剂的活性和稳定性均提高,其中,以镍硅共同改性后的效果最佳,运行至第215天时,反应温度仅为231.7℃,而未改性催化剂运行至第8天时,反应温度已达227.0℃。     

废银催化剂的再生及回收利用

银系贵金属类,作催化剂用的场合不多,主要用于乙烯氧化制环氧乙烷、甲醇氧化制甲醛及乙二醇生产。 乙烯氧化制环氧乙烷用的银催化剂往往以氧化铝或富铝红柱石为载体,载银量约12～15%。国外主要生产厂有美国壳牌化学公司、道化学公司、联合碳化物公司、哈康公司和日本的触媒化学公司、德国的哈尔雷-赫尔斯催化剂公司。国内有上海石油化工研究院生产的SPI-Ⅱ型和燕山石油化学工业公司研究院生产的YSI-6     

改进电解银催化剂使用性能的措施

甲醛生产中,催化剂的性能,特别是它的活性、选择性和稳定性的优劣直接关系到甲醇氧化脱氢主反应进行的程度,不仅影响甲醇单耗,而且影响产品质量。因此,制作和使用好催化剂是甲醛生产降耗及提高产品质量的重要途径。     

载体孔结构对银基催化剂性能影响

乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂所用载体为大孔惰性α-Al2 O3.载体孔道结构对金属银的分布有调控作用,通过选择适宜的孔道结构,采用银胺溶液浸渍,热分解可以获得特定尺寸分布的负载银催化剂.以不同粒度和晶相的氧化铝复配,添加不同的扩孔剂,制备了孔结构不同的三种载体负载银制得银催化剂.对银催化剂进行TGA和SEM分析,并考察其...     

离子交换纤维对低浓度二甲胺水溶液吸附性能研究

对离子交换纤维(IEF)吸附二甲胺(DMA)的特性进行了研究。等温吸附线研究表明,离子交换纤维对二甲胺的吸附符合Freundlich和Langmuir等温吸附方程。热力学研究表明,Freundlich模型可以很好地模拟二甲胺在离子交换纤维上的交换行为,交换反应的ΔG0,ΔH0,ΔS0,交换过程为自发的吸热过程。动力学研究表明,离子交换纤维对二甲胺的吸附以液膜扩散为主,其交换行为可采用Boyd液膜扩散方程描述。     

负载型双金属催化剂催化间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺

采用浸渍法制备活性炭负载Ni、Ru、Rh单金属及Ni-Ru、Ru-Rh双金属催化剂,考察反应温度、反应压力和m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)对间苯二甲腈加氢制备间苯二甲胺的影响。结果表明,Ni-Ru/C催化活性高于Ru/C和Ni/C,通过分步浸渍法制备的Ni-Ru/C催化活性优于一步浸渍法。以甲醇和甲苯为混合溶剂,在m(催化剂)∶m(间苯二甲腈)=1∶20、反应温度120℃、反应压力4.0 MPa和1 000 r·min-1条件下,无需加入碱性抑制剂,间苯二甲胺收率最高可达97.78%。