PTHF-PPO共聚醚的合成及其聚氨酯弹性体性能研究

以大分子聚四氢呋喃醚二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,环氧丙烷经阳离子开环聚合,直接在聚四氢呋喃醚二醇的两端接上了聚环氧丙烷的链段,从而制备出了一种全新结构的聚四氢呋喃-聚环氧丙烷(PTHF-PPO)端羟基嵌段共聚醚。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)对产物进行了表征,凝胶渗透色谱测出了产物的相对分子质量。并以合成的PTHF-PPO共聚醚为原料制备出了聚氨酯弹性体,研究了PTHF-PPO聚氨酯弹性体的力学性能和热性能,结果发现,PTHF-PPO聚氨酯弹性体综合力学性能较好,玻璃化转变温度(T g=-62.59℃)较低,热稳定性好。     

链交换法合成嵌段共聚醚酯的研究

采用链交换反应合成了一系列不同PEG添加量和不同PEG分子量的嵌段共聚醚酯。并用H’-NMR,IR,DSC及溶剂萃洗法对产物进行了表征。对真空度、催化剂、PEG添加量和分子量等不同反应条件进行了研究。结果表明:当提高反应真空度,添加酯交换和缩聚催化剂,加大PEG分子量时反应速度增加;而增加PEG的加入量时反应速度减慢。     

THF-PO共聚醚型聚氨酯弹性体性能的研究

以四氢呋喃-环氧丙烷(THF-PO)共聚醚、TD I、MOCA为原料,制备了聚氨酯(PU)弹性体。研究了THF-PO共聚醚相对分子质量、NCO含量、扩链剂用量、硫化时间和硫化温度的不同对THF-PO共聚醚型PU弹性体力学性能的影响。结果表明,NCO含量相同时,THF-PO共聚醚相对分子质量高,其PU弹性体的硬度、伸长率和冲击弹性高,而拉伸强度低。共聚醚相对分子质量相同时,NCO含量增加,其PU弹性体的硬度、拉伸强度、300%模量和撕裂强度增加,伸长率下降。当扩链剂系数R在0.80~0.95、硫化温度在100℃、硫化时间为15 h时,PU弹性体力学性能最好。     

新型PTMG-PO共聚醚聚氨酯弹性体的制备与性能研究

以一种新型聚四亚甲基醚二醇一环氧丙烷（PTMG—PO）共聚醚为原料,制备了浇注型聚氨酯（PU）弹性体,与不同软段的产品进行了分析比较。结果表明,提高预聚体NCO基含量,PTMG—PO聚氨酯弹性体的硬度和强度增加,伸长率下降。提高PTMG—PO相对分子质量,硬度升高,而拉伸强度降低。PTMG-PO弹性体的力学性能优于THF—PO性能。红外分析表明,PTMG—PO和THF—PO共聚醚结构单元基本相同;热分析结果显示,高相对分子质量的PTMG—PO弹性体的玻璃化转变温度低。耐热性差。     

聚酯相对分子质量对嵌段聚氨酯弹性体形态与性能的影响

以聚１，４－丁二醇己二酸酯为软段，４，４‘－二苯基甲基二民盟氰酸酯和扩链剂丁二醇为硬段，经一步法合成了不同软段相对分子质量的ＰＢＡ型聚氨酯。借助ＤＳＣ法，Ｘ射线，ＴＥＭ法等对试样试样性能进行了分析。当ＰＢＡ相对分子质量从５００增加到２０００时，软段玻璃化转变温度则由－２２．９℃减小到－３９．７℃，微观相分离程度由０．１３增加到０．２７，ＰＢＡ型ＰＵ由无链段结晶变成含有许多软，硬段结晶，人而便拉伸强     

聚乙二醇—环氧树脂多嵌段共聚体的合成与表征

以三乙基苄基氯化铵为催化剂 ,将聚乙二醇 10 0 0 0 (数均分子量 1 2 7× 10 4 )、邻苯二甲酸酐和环氧树脂E 4 4 (平均分子量 4 54 5)进行共缩聚 ,制得聚乙二醇 环氧树脂多嵌段共聚体 ,其数均分子量为 5 4 7× 10 4 ,共聚体的平均嵌段数目约为3- 4。这种共聚体具有水溶性。用滴体积法测定了该多嵌段共聚体水溶液的表面张力 ,结果表明 :2 5℃时 ,浓度范围为0 0 0 5～ 0 0 1g/mL的多嵌段共聚体水溶液的最低表面张力值约为 52mN/m ,其降低表面张力的能力仅略高于PEG10 0 0 0。     

两亲聚氨酯弹性体(APU)的研究* Ⅰ.嵌段型APU制备及力学性能

以聚己二酸乙二酸为疏水组分,聚乙二醇为亲水组分,通过溶液聚合制备了具有嵌段结构的两亲聚氨酯弹性体。研究了亲疏水组分比例、软硬段比例、合成条件等因素对型ＡＰＵ力学性能的影响。     

聚己内酯—共聚醚制备聚氨酯弹性体的研究

以聚己内酯、四氢呋喃－环氧丙烷共聚醚、甲基二异氰酸酯、ＭＯＣＡ等为原料,制备了浇注型聚氨酯弹性体了聚己内酯与共聚醚的比例、ＮＣＯ质量分数、增塑剂与ＭＯＣＡ用量比例对弹性体力学性能的影响。以最佳工艺条件制得的弹性体,其性能为：邵尔Ａ型硬度为５７￣５８,３００％模量３．８￣３．９ＭＰａ,拉伸强度１８．５￣１９．５ＭＰａ,扯断工率４５０￣４６０％,撕裂强度２８￣３０ｋＮ／ｍ。     

玻璃纤维/嵌段共聚聚酰亚胺复合材料力学性能的研究

采用热塑性聚酰亚胺膜熔渗法,制备了单向玻璃纤维/嵌段共聚聚酰亚胺膜层压复合材料,考察了嵌段共聚聚酰亚胺的理论分子量、嵌段比(由BPDA段含量表示)对复合材料力学性能的影响。结果表明,分子量和嵌段比能显著影响嵌段共聚聚酰亚胺的分子链柔性,复合材料的弯曲强度、弯曲模量、层间剪切强度和冲击强度均随理论分子量的增大或刚性段含量的增加呈现出先增加后降低的趋势,最大弯曲强度、最大弯曲模量、最大层间剪切强度和最大冲击强度分别达到1224.52MPa、31.82GPa、70.56MPa和447.55kJ/m2。     

聚醚聚氨酯弹性体及其老化性能研究

以三羟基四氢呋喃环氧丙烷共聚醚（JF）、甲苯二异氰酸酯（TDI）、一缩二乙二醇（DEG）、白碳黑为原料，采用一步法合成了聚醚聚氨酯弹性体。研究了扩链比例，异氰酸酯指数、白碳黑含量对弹性体性能的影响，进行了正硫化点和加速老化试验，测试了弹性体的力学性能和为粘度变化。结果表明，一缩二乙二醇（BC）和三羟基四氢呋喃环氧丙烷共聚醚（JF）的羟基比例控制在2.5，异氰酸酯指数为1.20，白碳黑含量为10g，固化温度为70℃，固化时间为10h，可以获得工艺性能良好，力学性能良好的聚醚聚氨酯弹性体。     

甘油环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚醚的研究

以甘油为起始剂,氢氧化钾为催化剂使环氧乙烷和环氧丙烷进行阴离子开环聚合,制备数均相对分子质量约为5000的REPE型嵌段共聚醚,讨论了影响聚合工艺和聚醚产品质量的因素。     

星形嵌段共聚物PCL-b-PNVCL的合成

用季戊四醇引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到四臂星形PCL,将其末端羟基转变为O-乙基黄原酸酯,以此为大分子链转移剂调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合,合成了以季戊四醇为核、以PCL为内臂、PNVCL为外臂的两亲性星形嵌段共聚物,用1H NMR谱证明了所得聚合物的结构。     

两亲聚氨酯弹性体(APU)的研究Ⅰ.嵌段型APU制备及力学性能

以聚己二酸乙二酯为疏水组分,聚乙二醇为亲水组分,通过溶液聚合制备了具有嵌段结构的两亲聚氨酯弹性体（ＡＰＵ）。研究了亲疏水组分比例、软硬段比例、合成条件等因素对嵌段型ＡＰＵ力学性能的影响。结果表明,亲水组分的质量分数和相对分子质量增大,都将导致ＡＰＵ力学性能下降;当预聚物用量比［ＮＣＯ］／［ＯＨ］为３３,固化时总官能团比例［ＮＣＯ］／（［ＯＨ］＋［ＮＨ２］）为１５时,嵌段型ＡＰＵ的综合力学性能最好。     

聚氨酯弹性体软段对其力学性能的影响

先用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与不同相对分子质量不同种类低聚物多元醇合成预聚体,再以1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂制备聚氨酯弹性体,考察了软段对聚氨酯弹性体力学性能的影响.结果 表明:当预聚体NCO含量相同时,聚酯型聚氨酯弹性体的力学性能整体优于聚醚型的,随低聚物多元醇相对分子质量的增加,聚氨酯弹性体的...     

GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体的低温力学性能

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)基黏合剂的低温力学性能,以GAP和环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)为软段,甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)偶联的丁二醇为硬段,通过扩链聚合反应合成GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯弹性体;分别采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、差示扫描量热分析(DSC)、动态热机械分析(DMA)、热重分析(TGA)和万能材料试验机对其化学结构、玻璃化转变温度、热稳定性和低温拉伸性能进行表征。结果表明,随着PET含量的提高,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g明显降低,当PET与GAP摩尔比为1∶1时,GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯的T_g为-37.7℃,在-40℃低温环境发生韧性断裂,断裂强度为25.78MPa,断裂伸长率为379.4%,具有优异的低温力学性能;同时TGA试验表明GAP/PET嵌段型热塑性聚氨酯T_d>220℃,热稳定性好。     

四臂聚乙二醇/四氢呋喃星形嵌段共聚醚的实验研究

以四臂聚乙二醇(4a PEG)为大分子起始剂,三氟化硼乙醚(BF3·OEt2)为催化剂,在0℃冰水浴下用环氧丙烷(PO)引发四氢呋喃(THF)阳离子开环聚合合成出4a PEG/THF星形嵌段共聚醚。考察了4a PEG与THF质量比、PO用量、催化剂用量、反应时间对合成星形共聚醚产率、羟值和黏度的影响。用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-MNR和13C-MNR)对星形共聚醚进行了表征。研究结果表明,合成星形共聚醚的较佳条件为THF与4a PEG质量比为3∶1,PO物质的量为THF物质的量的10%,催化剂物质的量为THF物质的量的3%,反应时间为1.5 h。     

PU弹性体用四氢呋喃—环氧丙烷共聚醚二醇的生产

介绍了四氢呋喃—环氧丙烷共聚醚二醇的生产原理及工艺,并对生产中影响其收率的因素进行了初步分析。     

酶促开环聚合合成PCL-PEG-PCL三嵌段共聚物

酶促开环聚合(eROP)是以固定化酶为引发剂的聚合方法,固定化酶在反应后期容易分离,还可回收循环利用。首先探究了ε-己内酯的酶促开环聚合中固定化酶Novozym 435用量、聚合温度、聚合时间以及酶的重复使用次数对ε-己内酯转化率的影响;在优化条件下,采用固定化酶Novozym 435和聚乙二醇为共引发剂,引发ε-己内酯聚合,成功合成了聚己内酯-聚乙二醇-聚己内酯(PCL-PEG-PCL)三嵌段共聚物。为其作为药物载体运用到生物医药领域提供了理论依据。     

聚乙二醇/聚己内酯三嵌段共聚物的合成与表征

以甲苯二异氰酸酯 (TDI)为偶联剂 ,合成了聚乙二醇 (PEG) /聚己内酯 (PCL)两亲性三嵌段共聚物 (PEG-b-PCL -b -PEG ,PECL) ,采用IR、1 H-NMR、DSC和WAXD分析和研究了PECL的结构与性能。实验结果表明 ,PECL的结构和组成与设计相一致 ,结晶度和熔点均低于均聚物 ,且随着PECL中PCL嵌段含量的增加 ,PCL嵌段熔点升高。透射电镜照片显示PECL纳米粒呈核 /壳结构的球形。