无卤阻燃交联聚烯烃热降解的研究

通过热分析(TG)对无卤阻燃剂阻燃的交联聚烯烃体系进行了热分析,对其热降解的过程进行了研究,分析了其热降解的机理,采用Kissinger法、Ozawa法求解共混物及其复合交联物的热降解活化能。     

无卤阻燃交联聚烯烃热降解的研究简

通过热分析（TG）对无卤阻燃剂阻燃的交联聚烯烃体系进行了热分析,对其热降解的过程进行了研究,分析了其热降解的机理,采用Kissinger法、Ozawa法求解共混物及其复合交联物的热降解活化能.     

阻燃剂聚苯氧基对苯二酚酯的热降解动力学研究

采用Kissinger法和Flynn-Wall-Ozawa法对聚磷酸酯阻燃剂的热分解过程进行了研究。结果显示两种方法的计算结果一致,Ozawa法的研究结果表明阻燃剂分解过程主要分成两个区间。研究结果对根据不同阻燃剂选择合适的聚合物材料改性体系具有重要意义。     

超细六硝基茋的热分解性能

为了解超细六硝基茋(HNS)的热分解性能,通过DSC-TG实验研究HNS-Ⅳ的热分解过程,用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数.结果表明,HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当.Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221.4 kJ/mol和220.3 kJ/mol,比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27 kJ/mol.     

超细六硝基芪的热分解性能

为了解超细六硝基芪（HNS）的热分解性能，通过DSC—TG实验研究HNS—IV的热分解过程，用Kissinger法和Ozawa法计算了HNS-Ⅳ热分解反应动力学参数。结果表明，HNS-Ⅳ的热稳定性与HNS-Ⅱ相当。Kissinger法和Ozawa法得到的HNS-Ⅳ分解表观活化能分别为221．4kJ／mol和220．3kJ／mol，比静态气氛下HNS-Ⅱ热分解反应的表观活化能减小27kJ／mol。     

聚丙烯及其复合材料的非等温结晶动力学研究

利用差示扫描量热法(DSC)研究了聚丙烯(PP)及其复合材料的非等温结晶动力学行为,并采用Jeziorny法、Ozawa法和Mo法对数据进行动力学分析,通过Kissinger法和Takhor法求得迁移活化能。结果表明,利用Jeziorny方法与Mo方法研究样品的非等温结晶动力学较为理想,而Ozawa法则受到温度影响较大。利用Kissinger法和Takhor法研究表明,AO加入基体后,活化能由272.03kJ/mol降低至218.93kJ/mol,降低了19.5个百分点,而通过插层方法引入AO,活化能变化不大。     

甲基丙烯酸镁补强EVM的硫化反应动力学

在过氧化物硫化体系作用下，甲基丙烯酸镁（MDMA）对乙烯－乙酸乙烯共聚物（EVM）具有较好的补强作用。通过差示扫描量热（DSC）分析研究MDMA补强EVM混炼胶的硫化反应动力学，并分别采用Ozawa法和Kissinger法计算硫化反应动力学参数。结果表明，MDMA补强的EVM硫化过程遵循一级反应，采用Ozawa法和Kissinger法计算的硫化反应活化能具有较好的一致性，分别为127.0,126.3kJ/mol。     

氰酸酯／环氧树脂固化反应动力学研究

采用非等温DSC法研究氰酸酯/环氧树脂固化动力学,采用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数.结果表明,Kissilager式求得的表现活化能为74.00kJ/mol;Ozawa方法求得的表现活化能为78.87kJ/mol,反应级数为0.95,230℃/60min条件下.固化度达95%.     

TBPB/TBPO引发不饱和聚酯树脂固化动力学研究

采用非等温DSC法研究了过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)/过氧化辛酸酯(TBPO)引发不饱和聚酯体系的固化行为以及TBPO含量对固化反应温度的影响。通过Kissinger和Ozawa方程计算得到固化反应的表观活化能。研究表明,随着TBPO含量增加,固化反应温度降低。TBPO的质量分数从0增加到40%时,Kissinger方程得到的活化能从4.4 kJ/mol降为2.3 kJ/mol,Ozawa方程的结果与之趋势一致。     

膨胀型无卤阻燃聚丙烯的热分解动力学研究

采用四种不同的动力学分析方法,即Kissinger法、Ozawa法、Freeman-Carroll法和Coats-Redfem法对含N、P阻燃剂(IFR)的膨胀型无卤阻燃聚丙烯体系的热分解动力学进行了探讨。四种方法的计算结果不太一致,但是都得出阻燃聚丙烯的活化能比未阻燃的聚丙烯的活化能高,活化能顺序为:EB>EA>EPP[A:m(PP)∶m(IFR)=1∶0.3,B:m(PP)∶(IFR)=1∶0.4],说明了阻燃聚丙烯有更好的热稳定性。     

硫脲的热分析研究

在非等温条件下,改变升温速率对硫脲进行了热分解动力学方面的研究,并用微分Kissinger法和Ozawa法对硫脲的热重和热流曲线进行了动力学分析,得出硫脲热分解过程的动力学参数,硫脲异构化活化能为80 kJ/mol,硫氰酸胍生成反应的活化能为205 kJ/mol,实验结果与文献吻合。     

酚醛型环氧树脂/双酚A型氰酸酯树脂体系固化动力学的研究

应用差示扫描量热分析(DSC)对不同比例的酚醛型环氧树脂/双酚A型氰酸酯树脂体系固化动力学进行了研究,并通过Kissinger法、Ozawa法和Crane法求得了体系的固化动力学参数。结果表明,当环氧树脂与氰酸酯的摩尔比为2∶1时,由Kissinger法和Ozawa法计算得到的表观活化能在体系中最小,分别为49.05 kJ/mol和54.86 kJ/mol,Crane方程求得的表观反应级数为1~2。     

差示扫描量热法在钴盐粘合增进剂热稳定性分析中的应用

采用差示扫描量热(DSC)法研究钴盐粘合增进剂硼酰化钴、癸酸钴和硬脂酸钴的热稳定性,用Ozawa方程和Kissinger方程计算活化能。结果表明:根据DSC曲线,用Ozawa方程和Kissinger方程求得的钴盐粘合增进剂的活化能相近,线性相关因数都在0.998以上;3种钴盐粘合增进剂热稳定性从高到低依次为硼酰化钴、癸酸钴、硬脂酸钴。DSC法测定橡胶助剂的热稳定性具有快速、准确和高效的特点。     

硝酸胍型产气药热分解动力学研究

采用TG-DSC技术研究了受热条件下硝酸胍型产气药的热稳定性、分解动力学和贮存期,并利用Kissinger法、Ozawa法计算了硝酸胍型产气药的热分解表观活化能(Ea)、指前因子(A)和速率常数(k),结果表明Kissinger法与Ozawar法所得动力学参数较为相近。采用恒温法预估了其使用寿命。     

低温发泡用热固性酚醛树脂的固化动力学研究

以合成的低温发泡用热固性酚醛树脂和固化剂为主要材料,采用差示扫描量热法研究其在不同升温速率下的固化反应过程,利用Kissinger模型和Ozawa模型研究其固化动力学,得到不同固化剂用量条件下的动力学参数和规律。结果表明,Kissinger模型和Ozawa模型获得的固化反应表观活化能分别为82.47~99.60kJ·mol~(-1)和83.61~100.00kJ·mol~(-1),两种模型得到的固化反应表观活化能几乎相等,且均随固化剂用量的增加而降低。     

基辛格方程的研究与发展

列举了基辛格方程的理论分析和发展,认为1957年提出的基辛格方程仅适用于n级反应。经过Xiang Gao、David Dollimore等的工作,Kissinger方程已经发展成了一个近乎完美的无模式微分动力学方程。对于大多数反应模式,当E/RT10.7时活化能的相对误差小于或等于5%,但是指前因子不能由Kissinger直线的截距求出。以Ozawa法所求得的活化能作真值,用Kissinger法求得的硝基胍热分解活化能的相对误差为0.66%,小于5%。     

不同种类密胺塑料的固化动力学行为对比分析

采用差示扫描量热(DSC)法,利用Kissinger和Ozawa法对不同种类密胺塑料(MF)的固化动力学进行了研究,得出注塑级MF的固化活化能为138.00 kJ/mol,模压级MF的固化活化能为87.17 kJ/mol.结果表明,注塑级MF固化活化能高,需要更高温度才能发生固化反应,可以满足注射成型要求.     

环氧树脂固化动力学的非等温DSC研究

用非等温DSC对环氧树脂在动态升温过程中的固化动力学进行了研究,采用Kissinger方程对固化动力学模型参数中固化反应活化能、反应级数和指前因子进行了计算,并用Ozawa法对固化反应活化能进行了验证,计算结果表明,EP/DDS固化反应符合n阶固化动力学模型,结合不同升温速率下的特征温度,对环氧树脂的固化条件进行了优化。     

几种常见阻燃聚乙烯的热解特性研究

采用垂直燃烧法、差示扫描量热法、热重分析法和裂解气相色谱/质谱法研究了溴系阻燃剂、膨胀阻燃剂、无机磷阻燃剂和氮系阻燃剂对聚乙烯(PE)热解的影响,同时结合Kissinger法与Flynn-Wall-Ozawa法求其热解活化能。结果表明,四种阻燃体系不同程度地提高了PE的结晶度。与纯PE相比,阻燃PE热解起始温度提前,分解温度区间变宽,最大失重速率降低。Kissinger法与Flynn-Wall-Ozawa法求得的活化能显示,阻燃PE热解活化能增大,说明更难发生分解,且两种方法所求活化能相对偏差在10%以内,可以较好地反映热解规律。通过裂解气相色谱/质谱法(Py-GC/MS)分析可知,阻燃PE易燃挥发成分占比下降且某些PE试样有环己烯、磷烷和叠氮酸等特征物质生成,为阻燃机理和热解产物毒性的研究提供了参考依据。     

聚酰亚胺改性环氧树脂/酸酐体系固化动力学研究

采用非等温差示扫描量热(DSC)法研究了聚酰亚胺(PI)改性环氧树脂(EP)/酸酐体系的固化反应动力学及其固化工艺。通过Kissinger法、Ozawa法和Crane法计算出该体系的动力学参数。结果表明:该固化体系具有较高的活性,其固化工艺条件为"80℃/2 h→120℃/2 h",后处理工艺为150℃/2 h;采用Kissinger法和Ozawa法计算出该体系的平均表观活化能为8.24 kJ/mol;结合Crane方程计算出该体系的反应级数为0.95,近似一级反应。