混合电解质溶液中电解质的平均活度系数的计算

本文比较了各种计算混合电解质溶液平均活度系数的方法的准确性,我们尝试先用单—电解质溶液的 Pitzer 计算式计算γ°_±,然后用 Meissner 法计算混合电解质溶液的γ_±,我们称之为 Pitzer-Meissner 混合法,具有一定的准确性     

混合电解质溶液热力学——从渗透系数计算溶质活度系数的新型公式和计算方法

从热力学基本关系式出发,应用变量替换,导出从混合电解质溶液的渗透系数计算溶质活度系数的通用热力学方程。分别讨论了在以离子强度I和组分离子强度分数y为变量,或以总离子浓度m和组分离子浓度分数y为变量时方程的各种实用形式。以m和y为变量的方程与C. Pan的方程相同,但不需要两电解质具有相同电价形式的限制。从电解质溶液的理论分析导出渗透系数φ的合适的函数式,使φ的曲面拟合能在较大的浓度区间上进行且有较高的精度。将拟合的φ曲面函数式代入本文的方程能非常简单地求出溶质的活度系数,解决了I=0端点的广义积分问题。四个体系的计算结果与Pitzer方程的结果吻合,本文的公式和计算方法还适用于溶质为非挥发性的非电解质体系。     

Pitzer电解质溶液理论的应用——水溶液中单个电解质活度系数的计算

本文应用Pitzer理论,在25℃,0～6mol/kg浓度范围内,计算了二十种1-1价,1-2价,2-1价,3-1价,4-1价的单个电解质水溶液的平均活度系数,计算结果与文献值符合得很好。最后对影响高价电解质计算结果的因素进行了讨论。     

电、磁场中热力学关系式的修正

对电、磁场中的一些热力学关系式进行了研究,结果表明,为保持传统的化学势形式和力平衡形式不变,内能和压力必须加以修正,用最小二乘法对乙醇－水和丙醇－水体系在电、磁场中的活度系数进行了回归,所得的计算值与实验值的比较,其平均相对误差小于1．0％。     

碳饱和三元金属熔体热力学性质的计算

提出一种碳饱和三元金属熔体热力学性质的计算方法,将三元金属熔体中碳的饱和溶解度分离为温度T和第三组元j的影响因子kj(或mj)两项,得到用温度T和kj(或mj)表示的组元活度相互作用系数的计算公式,可以计算M-C-j三元熔体中组元j在任意温度下的活度相互作用系数,并可得到组元j的活度相互作用系数与温度之间的关系式.     

强电解质水溶液热力学性质模拟新进展

综述了强电解质水溶液热力学性质计算的各种理论和模型已经取得很大进步,可以在较大温度和组成范围内计算单一或混合强电解质水溶液的各种热力学性质。除了Ｐｉｔｚｅｒ模型关联了数百个体系之外,其他几种理论模型也得到成功的应用。     

含单一电对混合电解质溶液的电位研究

本文利用对纯电解质溶液的研究结果,探讨了含单一电对混合电解质溶液的电位变化规律,对实验测得的Fe~(3+)/Fe~(2+)体系的数据进行了回归分析,得到了计算电对活度系数比的关系式, lg(rF ~(3+)/rp ~(2+))=3.844e~(-0.15591)·1~(1/2)/(1-1.3795e~(-1.83091)·1~(1/2), 并能在较宽的离子强度范围(0～3.2M)内,满意地估算溶液的电位值,为研究含多个电对混合电解质溶液的电位奠定了基础。     

Fe-j-C系热力学性质的研究

碳溶觖度计算式是的Fe－j－C系的热力学敏据,可用以下方法求得．1）j是V,Cr,Mn的Fe－j－C系,用迭代法求得等热力学性质．2）其它Fe－j－C系的用对X线性回归法求得,其中．3）和的计算式分别是：及的计算式分别是：     

改进的准正规溶液模型

基于亚正规溶液模型和准正规溶液模型组合得到改进的准正规溶液模型,将正规溶液模型的参数Ω表示为浓度和温度的函数,需要2个温度下组元活度的实验数据拟合出模型的3个参数.应用该模型计算了6个全浓度二元熔渣体系,平均相对误差在5%以下,与实验数据吻合;4个存在饱和浓度的二元熔渣体系,平均偏差较大,与实验数据吻合不好,但与正规溶液模型比较,计算结果较优.     

电解质溶液中氧的扩散系数的测定

采用三极式极谱法测定不同浓度电解质碳酸钠水溶液中氧的扩散系数．为了验证实验测定结果的可靠性,利用本装置对已知体系进行了测定,其结果和文献值一致．将电解质水溶液浓度外推到零时,求出氧在水中的扩散系数为１９５×１０－９ｍ２／ｓ,与文献值相吻合．