Fe(Ⅱ)(Ⅲ)—EDTA体系研究(Ⅳ)——邻菲啰啉光度法测铁价态

本文研究了萃取过程中Fe(Ⅲ)—phen体系光还原规律。实验发现在散射光中Fe~(3+)—phen络合物发生显著的光还原反应,向体系中加入EDTA可阻止Fe~(3+)-phen的光还原,但并不影响NH_2OH·HCI对Fe~(3+)还原为Fe(Ⅱ)的反应。少量还原剂(S_2O_3~(2-))存在时不影响铁价态测定。本方法能用于Fe(Ⅱ)(Ⅲ)—EDTA体系的铁价态测定。     

有机酸及表面活性剂对Fe（Ⅲ）－5硝基－邻菲罗啉体系光化学还原反应影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与５─硝基─邻菲罗啉（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３３＋。配合物，在紫外光照射下，可发生光化学反应，生成红色的Ｆｅ（５－Ｎ－Ｐｈｅｎ）３２＋配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸、溶液酸度和表面活性剂等对Ｆｅ（Ⅲ）─５－Ｎ－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并与邻菲罗啉和ａ－ａ’－联吡啶光化学还原反应作了比较，初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用原理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－５－Ｎ－ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响。     

铁（Ⅲ）—PDTS配合物光还原反应的研究及应用

实验发现，在散射光下无色的Ｆｅ（Ⅲ）—ＰＤＴＳ配合物能发生显著的光还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅲ）—ＰＤＴＳ配合物。反应在ｐＨ５．５～６．５范围内进行缓慢。用于测定铁矿中铁的价态比，结果令人满意。     

Fe（Ⅲ）－4，7－二苯基邻菲罗啉配合物光化学还原反应的研究

Ｆｅ（Ⅲ）－４，７－二苯基邻菲罗啉（简称ＢＰＴ）可形成无色的Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ配合物。在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－ＢＰＴ配合物。本工作以低压汞灯作为光源，研究了溶液酸度、各种有机酸、表面活性剂和醇等对体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了其反应机理。实验表明，Ｆｅ（Ⅲ）－ＢＰＴ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸、表面活性剂和醇对光化学还原反应速率有明显影响。     

铕-镧-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物荧光性能研究

分别合成了铕与柠檬酸配位的二元配合物，铕、柠檬酸、1，10－菲咯啉配位的三元配合物和掺杂不同量镧的多核三元配合物。经过元素分析、红外分析和热重差热分析等手段确定了配合物的组成与结构。通过荧光光谱及荧光寿命测试了其荧光性能，结果表明当铕与镧掺杂摩尔比为6：4时能得到荧光强度最强且荧光寿命最长的稀土配合。实验结果拟合表明，当铕镧摩尔比在1：9－5：5时，镧离了对铕荧光的敏化程度以指数形式衰减，当铕镧摩尔比在6：4－9：1时，镧离子对铕荧光的敏化程度以线性方式衰减。     

有机酸对铁（Ⅲ）—邻菲啰啉体系光化学还原反应速率影响的研究

Ｆｅ（Ⅲ）与邻菲啰啉（Ｐｈｅｎ）可形成无色的Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３３＋配合物，在紫外光照射下，上述配合物可发生光化学还原反应，生成红色的Ｆｅ（Ｐｈｅｄ）３２＋配合物。本研究以低压汞灯作为光源，研究了各种有机酸及溶液酸度对Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系光化学还原反应速率的影响规律，并初步探讨了有机酸在光化学还原反应中的作用机理。实验表明，Ｆｅ３＋－Ｐｈｅｎ体系的光化学还原反应为零级反应，各种有机酸对光化学还原反应速率有明显影响，其一级电离平衡常数的大小与光化学还原反应速率常数问存在一定关系。     

新显色剂2－［2＇－（6＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－1，8－二羟基萘－3，6－二磺酸的合成及与Fe（Ⅲ）的显色反应研究

研究了新显色试剂２－［２＇－（６＇－硝基－苯并噻唑）－偶氮］－１，８－二羟基萘－３，６－二磺酸的合成方法及其基本性质，并将试剂应用于Ｆｅ（Ⅲ）的分析测定。在有阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，试剂与Ｆｅ（Ⅲ）形成１∶２的蓝紫色络合物，显色反应的适宜酸度为ｐＨ５．２～５．８，络合物的最大吸收波长为６９０ｎｍ，表观摩尔吸光系数为１．０２×１０￣５，Ｆｅ（Ⅲ）含量在０～１０μｇ／１０ｍｌ范围内服从比尔定律．对自来水、铝合金中微量Ｆｅ（Ⅲ）测定取得满意的结果．     

铁（Ⅲ）－α，α′－联吡啶－钴（Ⅱ）光还原体系的研究及其在分析中的应用

α，α’－联吡啶（Ｄｉｐｙ）可与Ｆｅ（Ⅲ）生成无色的配合物Ｆｅ（ｄｉｐｙ）３３＋，在散射光照下，上述配合物在水溶液中能发生光还原反应，在ｐＨ＝４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，在避光条件下钴对无色的Ｆｅ（Ⅲ）－联吡啶配合物还原成红色的Ｆｅ（Ⅱ）－联吡啶配合物有较强的催化作用。据此建立了微量钴的光度分析方法，在０～１．０μｇＣｏ／ｍｌ范围内与吸光度成良好的线性关系，用所拟定的方法对维生素Ｂ１２及分子筛中的钴进行了测定，结果令人满意，并对反应机理作了初步探讨。     

1，10－邻菲咯啉季胺羧酸稀土配合物的合成及性质

报道了邻菲咯啉内胺盐及其稀土配合物的合成及其化学组成，并通过红外光谱，紫外光谱，摩尔电导，差热分析等研究了配体及配合物的有关性质。     

1，5－二硝基蒽醌电化学还原的机理

采用循环伏安法和恒电位电解法相结合的实验手段，研究了１．５－二硝基蒽醌（１，５－ＤＮＡ）在硫酸溶液中、汞齐化铜电极上阴极还原制备１，５－二氨基－４，８－二羟基蒽醌（１，５－ＤＡ－４，８－ＤＨＡ）的电化学反应性能，从而探讨了该电极过程的反应机理。结果表明；在１２．７５ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４和１４０℃温度下，１，５－ＤＮＡ在汞齐化钢阴极表面上具有反应物强吸附和不可逆随后化学反应的特征，整个电极反应由四步还原、一步Ｂａｍｂｅｒｇｅｒ重排构成，属８电子反应过程。     

镉(Ⅱ)——邻菲啰啉配合物极谱吸附波的研究及其应用

本文对镉(Ⅱ)——邻菲啰啉配合物的极谱行为进行了研究,提出了单扫示波极谱法测定痕量镉的新方法。在0.25mol·1~(-1)的Na_2CO_3底液中,试剂与Cd~(2 )形成配合物,该配合物在-0.95V(VS.SCE)产生一灵敏的吸附还原波,导数波高与Cd~(2 )离子浓度在6.0×10~(-8)～1.5×10~(-6)mol·1~(-1)之间成线性关系。检测限为6.0×10~(-9)mol·1~(-1)。应用本法对生物样品、粮食样品等进行了测定,结果良好。     

铕-镧-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物荧光性能研究

分别合成了铕与柠檬酸配位的二元配合物,铕、柠檬酸、1,10-菲咯啉配位的三元配合物和掺杂不同量镧的多核三元配合物.经过元素分析、红外分析和热重差热分析等手段确定了配合物的组成与结构.通过荧光光谱及荧光寿命测试了其荧光性能,结果表明当铕与镧掺杂摩尔比为6:4时能得到荧光强度最强且荧光寿命最长的稀土配合物.实验结果拟合表明,当铕镧摩尔比在1:9～5:5时,镧离子对铕荧光的敏化程度以指数形式衰减,当铕镧摩尔比在6:4～9:1时,镧离子对铕荧光的敏化程度以线性方式衰减.     

钴（Ⅱ）—5—取代邻菲咯啉—α—氨基酸形成三元配合物的…

本文采用温度跃迁方法研究了钴（Ⅱ）－５－取代邻菲咯啉－α－氨基酸形成三元配合物的动力学性质，结果表明反应速率常数与－５－取代邻菲咯啉取代基Ｈａｍｍｅｔｔ常数之间存在线性关系，并讨论了Ｈａｍｍｅｔｔ常数的大小对速率常数的影响。     

5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉及其金属配合物的合成与光谱性质

硝基取代的卟啉是合成生物活性分子的有效单体．有广泛的应用价值。它的合成是重要的研究课题。由于硝基的强吸电子性．使硝基苯基卟啉的合成难度加大。本文以四苯基卟啉（TPP）为原料．通过硝化反应合成了5-（4-硝基苯基）-10，15，20-三苯基卟啉，并进一步合成了其金属配合物（Mn，Zn）。利用紫外可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱．对合成产物进行了结构表征，对不同产物的紫外、红外谱图进行了对比分析。与卟啉配体相比，金属卟啉的分子对称性有所提高，吸收峰的数目相应减少。     

3－乙酰氧基－1，3，5（10），15－雌四烯－17－酮与甘氨酸甲酯Michael加成反应的研究

以３－乙酰氧基－１，３，５（１０），１５－雌四烯－１７－酮和甘氨酸甲酯为原料，筛选出适宜的催化剂三乙胺和溶剂四氢呋喃，通过Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应合成了３－乙酰氧基－１５－（Ｎ－甲氧羰亚甲基氨基）－１，３，５（１０）－雌三烯－１７－酮，并通过红外和质谱方法确定其结构．     

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。     

苯基噌啉类铱配合物的合成及其铁（III）离子传感

以3,4-二苯基噌啉为环金属配体,二氢二（1-甲基-2-巯基咪唑）硼为解离配体合成一种中性环金属铱配合物lr（dpci）2{H2B（mt）2}。配合物的结构通过质谱、核磁进行表征。结果表明：Ir（dpci）2{H2B（mt）2}在二氯甲烷溶液中的最大发射波长为622nm,在固态时的最大发射波长为720nm;溶液中的磷光寿命为0．5us,量子产率为0.54。与金属离子的荧光滴定实验表明该配合物具有对Fe3＋的选择性磷光淬灭性能,能作为Fe3＋的磷光探针。     

合成EuSsal1．5Phen．6H2O配合物及其在水性丙烯酸酯共聚物体系中的荧光性能研究

合成了铕一磺基水杨酸一邻菲咯啉配合物和水性丙烯酸酯共聚物。研究了纯固体配合物，磺基水杨酸及稀土配合物掺杂水性丙烯酸酯共聚物体系的荧光光谱。