丙二酸亚异丙酯衍生物的合成研究

以丙二酸亚异丙酯为原料经缩合,还原合成了5-烃基丙二酸亚异丙酯.5-烃基丙二酸亚异丙酯在相转移催化条件下与过氧化苯甲酰反应,以高产率合成了5-烃基5-苯甲酰氧基丙二酸亚异丙酯.这些新化合物的结构经IR,1HNMR和元素分析确证.     

丙二酸亚异丙酯衍生物的合成研究

以丙二酸亚异丙酯为原料经缩合，还原合成了5－烃基丙二酸亚异丙酯。5－烃基丙二酸亚异丙酯在相转移催化条件下与过氧化苯甲酰反应，以高产率合成了5－烃基－5－苯甲酰氧基丙二酸亚异丙酯。这些新化合物的结构经IR，^1HNMR和元素分析确证。     

5—羟基—5—芳乙炔基丙二酸亚异丙酯的新合成法

报道了利用5－羟基丙二酸亚异丙酯在NaH/THF存在下和苯基[β-（对甲苯磺酰氧）苯乙烯]对甲苯磺酸碘（Ⅲ）反应合成5－羟基－5－芳乙炔基丙二酸亚异丙酯的新方法。     

固体碱KF-Al2O3催化合成(Z)-5-苯亚甲基-2,4-噻唑烷二酮

固体碱KF-Al2O3催化下苯甲醛和2,4-噻唑烷二酮在乙醇溶剂中发生Knoevenagel缩合反应,合成了(Z)-5-苯亚甲基-2,4-噻唑烷二酮．该反应条件温和,选择性好,收率较高．     

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.     

3-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸的合成工艺研究

以4-氯苯甲醛、丙二酸为起始原料,以氨气为氨化剂在高压釜内反应得目标产物3-氨基-3-(4-氯苯基)丙酸.研究了工艺条件对反应的影响.其适宜的合成工艺条件:在反应温度95℃,氨气压力控制在0.6～0.8MPa下,选用乙醇为溶剂,哌啶为催化剂,催化剂用量为5％(质量分数),4-氯苯甲醛和丙二酸的物质的量比为1∶1.4,反应10h,收率可达79.4％,产品熔点为222.5～222.7℃.该方法以氨气为氮化剂不仅原料成本比乙酸铵低,而且产品纯度也更高,更容易实现大规模工业化生产.     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成及动力学研究

以5,6-二甲氧基-2-(4-吡啶基)-亚甲基-1-茚酮(Ⅱ)和溴化苄(Ⅲ)为原料,合成盐酸多奈哌齐的关键中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶(Ⅰ).研究了主要因素对反应的影响,n(Ⅱ)∶n(Ⅲ)=1∶1.3,反应时间60 m in,收率为92.8%.经核磁共振谱图分析确认为目标产物.进一步讨论了反应的动力学过程,并建立了动力学方程.     

5-溴烟腈的合成及表征

以5-溴烟酸(Ⅰ)为起始原料,经SOCl2氯化制备5-溴烟酰氯(Ⅱ),收率为90%;Ⅱ与氨水在冰水浴(0~10℃)下反应合成了5-溴-烟酰胺(Ⅲ),收率为79%;以三氯氧磷为氧化剂,在110℃回流反应,将Ⅲ氧化制备成目标产物5-溴烟腈(Ⅳ),收率为68%。以此方法制备5-溴烟腈(Ⅳ)总收率可达到48%。中间产物和目标产物通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱进行了结构确证。     

多级孔ZSM-5分子筛催化剂上5-羟甲基糠醛自醚化反应

利用碱处理结合柠檬酸处理技术对商业微孔ZSM-5分子筛改性,制备了多级孔ZSM-5分子筛催化剂(ZSM-5-AT-CA)。利用XRD、N₂吸脱附、NH₃-TPD、Py-IR、²⁷Al MAS NMR等表征技术研究了ZSM-5-AT-CA催化剂的形貌结构和物理化学性质,以5-羟甲基糠醛(HMF)自醚化制双-(5-甲酰基糠基)醚(OBMF)为模型反应进一步考察其催化性能。结果表明,ZSM-5-AT-CA催化剂具有多级孔结构(微孔、介孔)、适宜酸位点浓度和强度,有利于HMF自醚化反应。多级孔ZSM-5-AT-CA催化剂在反应温度90℃时HMF转化率达到91.2%,OBMF产率为73.6%。催化剂具有良好的循环稳定性。     

3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮的合成

在二甲亚砜、四氢呋喃或1，4-二氧杂环己烷溶剂中，当温度为12～30℃时，碘化三甲氧硫锤鎓（((CH3)3S^ OI^-)与氢化钠(NaH)作用1h生成甲基硫氧叶立德，再与3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(Ⅱ)反应，产物经分离得到环丙化产物3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮；探讨了反应物配比、反应温度、溶剂种类、加料方式对环丙化反应的影响．当反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)2：n(Ⅱ)=1．10：1．05：1．00，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，用重结晶法分离得产物，产率为80．5％．测试了产物的比位移值Rf、熔点、旋光度，并采用IR，MS和^1HNMR等对产物进行了表征．     

Zn-ZSM-5、Cr-ZSM-5和F-ZSM-5的表面状态及催化裂化性能的研究

采用XPS方法考察了Zn-ZSM-5、Cr-ZSM-5和F-ZSM-5的表面状态。并用正十六烷裂化反应考察了各种改性ZSM-5样品水热处理前后的催化性能。结果表明经水热处理后,Z5M-5样品均发生骨架脱铝,导致活性大幅度下降;HZSM-5经ZnCI,CrCl改性后,其水热处理后的活性明显提高,经NHF改性后,其水热处理后的活性明显下降。     

Microstructural evolution during aging of Ti-5Al-5Mo-5V-1Cr-1Fe alloy

The evolution of microstructure on aging of an (α+β) titanium alloy (Ti-5Al-5Mo-5V-1Cr-1Fe) in the β and (α+β) solution-treated and quenched conditions was investigated. The presence of very fine ω phase was detected by electron diffraction for samples aged below 400 °C. The fine α aggregates are uniformly formed within β grains by nucleating at the ω particles or β/ω interfaces. At higher temperature, the formation of ω phase is avoided and the α lamellae are precipitated at the preferred site of grain boundary and then within the matrix. The highest hardness values are found when the alloys are aged at 450 °C for β condition and 350 °C for (α+β) condition. Foundation item: Project (50634030) supported by the National Natural Science Foundation of China; Project (2007DS04014) supported by the Program of Science and Technology of Shandong Province, China; Project supported by the Open Research Fund from the State Key Laboratory of Rolling and Automation, Northeastern University, China     

模态逻辑S5的表推演系统TS5

进一步讨论关于正规模态逻辑Ｓ５的自动定理证明理论与方法，给出了正规模态逻辑Ｓ５的表推演系统ＴＳ６，证明了该可靠性与完备性。     

MPE-YOLOv5:面向边缘计算的轻量化YOLOv5手势识别算法

针对边缘设备计算和存储能力差的问题,本文对传统YOLOv5模型中用于特征提取的主干网络CSPDarkNet53进行轻量化处理,提出了一种轻量化MPE-YOLOv5手势识别算法,以实现模型在低功耗边缘设备上的部署;针对轻量化模型提取特征较少而导致的难以识别大尺度变换目标和微小目标问题,对M-YOLOv5网络设计添加有效通道注意力机制(efficient channel attention, ECA),以缓解因特征通道减少而导致的高层特征信息丢失的问题;同时增加针对微小目标的检测层,提高对微小目标手势的敏感度;并选用EIoU作为预测锚框的损失函数,以提高模型的定位精度。本文在自制数据集和NUS-Ⅱ公共数据集上验证了MPE-YOLOv5算法有效性,并将MPE-YOLOv5算法与轻量化后的M-YOLOv5算法和原始的YOLOv5算法在自制数据集上进行了对比实验。实验结果表明,改进算法的模型参数量、模型大小和计算复杂度分别是原算法的21.16%、25.33%和27.33%,平均精度可达97.2%;与轻量化模型M-YOLOv5相比,MPE-YOLOv5能够在保持原来效率的同时,使平均精度提升8.7...     

2, 3-二取代-5-乙烯基-4, 5-二氢呋喃的合成

为解决合成呋喃环需加入较多较昂贵的金属催化剂或者碱的问题,利用β-酮酯与对称的烯丙基二碳酸酯为原料,以烯丙基二碳酸酯的物质的量为用量标准,在以占标准用量2%的四(三苯基膦)钯与占标准用量2%的1,2-双-(二苯基膦)乙烷的作用下,合成了一系列的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物。试验结果表明,取代基为吸电子基团时反应具有较高的产率,通过改变取代基,已得到了9个不同取代的2,3-二取代-5-乙烯基-4,5-二氢呋喃衍生物,所有产物结构均经1H及13C NMR确证。     

Morphological evolution of Nb2O5 in a solvothermal reaction: From Nb2O5 grains to Nb2O5 nanorods and hexagonal Nb2O5 nanoplatelets

Novel Nb₂O₅ nanorods and polygonal Nb₂O₅ platelets were generated by a simple solvothermal technique. The geometry evolution of the resultant Nb₂O₅ from amorphous nanoparticles to crystallized particles, from polygonal platelets to well-elongated nanorods was been studied in detail. The processing parameters, including the reaction temperature, reaction time, concentration of the precursors, and pH value of the solution, which affect the shape and size of the nanorods, were investigated. The Nb₂O₅ nanorods with different aspect ratios were examined by XRD, SEM and TEM. The experimental results show that Nb₂O₅ nanorod is the orthorhombic structure and well-crystallized. The growth of the nanorods follows their [001] direction. The successful generation of high quality Nb₂O₅ nanorods is not only important for transition metal oxide research, but also potentially important for further formation of new Nb-based 1-D nanostructures, such as NbS₂ and NbN. Funded by the International Cooperation Project of Hubei Province (2006 CA014)     

博士后简介

博士后简介陈树强陈树强男，１９６０年出生于福建省福州市．１９８２年毕业于厦门大学物理系，获理学学士学位；１９８２～１９８４年在化工部晨光化工研究院从事塑料测试技术研究；１９８７年在西北工业大学获工学硕士学位；１９８７～１９８９年在南昌航空工业学院任教...     

Cr10Ni5W10Mo5V热作模具钢的显微分析

Ｃｒ１０Ｎｉ５Ｗ１０Ｍｏ５Ｖ是以铁素体和奥氏体为基体的双相热作模具钢，适合于７００～８００℃范围内使用。在使用过程中新相的析出，元素的扩散和马氏体相变的发生，使其能进一步得到强化。本文利用透射电子显微镜对其显微组织作了较细的观察和分析，为该钢的进一步开发利用提供了一些有用的数据。     

利用5-氨基乙酰丙酸脱水酶缺失的重组大肠杆菌合成5-氨基乙酰丙酸

生物法合成5-氨基乙酰丙酸（5-ALA）大多通过添加5-ALA脱水酶（ALAD）的抑制剂乙酰丙酸（LA）减少5-ALA的降解,造成生产成本增高,发酵工艺复杂．本文利用ALAD缺失的大肠杆菌ZSEc2作为出发菌株,通过紫外诱变的方法,获得可利用外源血红素恢复正常生长的大肠杆菌突变株ZGEcl,并过表达来自沼泽红假单胞菌的5-ALA合成酶（ALAS）基因,最终建立一条不需要添加ALAD抑制剂的5-ALA的生物合成新路线．经过培养基初步优化,重组菌可在胞外积累约1g／L的5-ALA．