丁腈橡胶的烯烃复分解及其产物的非均相加氢

采用烯烃复分解方式制备低相对分子质量的丁腈橡胶并对其进行非均相加氢,考察了烯烃复分解催化剂加入量、反应温度及反应时间对丁腈橡胶相对分子质量及其分布的影响。结果表明,在10 m L三氯甲烷中溶解1 g丁腈橡胶、催化剂用量0.001 g、反应温度30℃及反应时间3 h的条件下,所制备丁腈橡胶的数均分子量为(1.5~5.5)×104,重均分子量为(3.0~12.0)×104。采用非均相催化剂对低相对分子质量丁腈橡胶进行加氢的氢化度可达99%以上。     

烯烃复分解反应——一种制备特殊结构高分子的新途径

综述了烯烃复分解反应的主要类型、反应机理、催化剂种类以及烯烃复分解反应在制备特殊结构高聚物中的应用。针对目前市售氢化丁腈橡胶相对分子质量高、门尼黏度大、加工困难的现状,介绍了用烯烃复分解反应制备相对分子质量可调的氢化丁腈橡胶的新技术。     

烯烃复分解合成3-环戊烯-1,1-二甲醇的研究

以丙二酸二乙酯和3-氯丙烯为原料,经过亲核取代、烯烃复分解、酯还原三步反应合成了目标产物3-环戊烯-1,1-二甲醇。目标产物及中间体结构经~1HNMR、~(13)CNMR和ESI-MS确证。对关键步骤(烯烃复分解反应)的反应条件进行了考察,确定的最佳反应条件为:n(2,2-二烯丙基丙二酸二乙酯)∶n(Grubbs三代催化剂)=1∶0.03,反应溶剂为二氯甲烷,反应温度为25℃,反应时间为1.5h。     

烯烃复分解法制备高乙烯基聚丁二烯离聚体及其结构和性能

以甲基丙烯酸乙酯(EMA)为改性单体,采用交叉烯烃复分解法对高乙烯基聚丁二烯(HVBR)酯基官能化改性。研究了烯烃复分解催化剂种类和用量、EMA用量、反应条件等对改性HVBR的接枝率和黏均相对分子质量(M_v)的影响。研究表明,使用Hoveyda-Grubbs二代催化剂,催化剂与单体的质量比为1.5×10^-4,EMA与HVBR的质量比为1时,产物接枝率最高。烯烃复分解反应优先与HVBR的侧乙烯基双键反应。采用溶液法酯基官能化改性后的HVBR与NaOH反应可制备HVBR羧酸钠离聚体。离聚体的拉伸强度与HVBR相当,扯断伸长率提高了50%,撕裂强度提高了30%,力学性能得到显著改善。硫化胶的动态机械性能分析仪(DMA)数据显示,HVBR羧酸型离聚体的阻尼温域均变宽,提高了20%以上,是一种良好的宽温域阻尼材料;离聚体具有高抗湿滑和低滚阻,可以用于绿色轮胎制造。     

高乙烯基聚丁二烯橡胶和乳聚丁苯橡胶的交叉复分解反应（英文）

采用Grubbs-Ⅱ(G 2)催化剂催化高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)和乳聚丁苯橡胶(ESBR)进行烯烃的交叉复分解反应,并研究了G 2的用量对相对分子质量及玻璃化转变温度(T_g)的影响。结果表明,HVBR和ESBR的分子链内和分子链间发生一定程度的交叉互换,制备出不同链段的线型和含支链的丁苯橡胶。随着G 2用量的增加,数均分子量先增加后变小,相对分子质量分布先变窄后变宽。与未采用G 2作催化剂的试样相比,G 2的加入使得HVBR链段的T_g下降,ESBR链段的T_g上升。     

烯烃复分解反应改性硅橡胶的研究

通过交叉烯烃复分解反应,在甲基乙烯基硅橡胶分子结构中引入极性基团,在不改变主链结构的前提下改善硅橡胶的耐油性,研究了催化剂的种类、催化剂的浓度及反应时间等因素对交叉烯烃复分解反应的影响,通过傅里叶变换红外光谱、凝胶渗透色谱对产物进行了分析。结果表明,第二代Grubbs催化剂对硅橡胶与丙烯酸甲酯的交叉烯烃复分解反应的催化效果最好,且当催化剂质量分数为0.2%时,催化效率最高。反应时间为4h时,反应效果较好。     

基于烯烃复分解反应的高乙烯基聚丁二烯橡胶酯基官能化及其羧酸型离聚体的阻尼性能（英文）

以高乙烯基聚丁二烯橡胶(HVBR)为基体,采用过氧甲酸法制备环氧化高乙烯基聚丁二烯(EHVBR)及第1代Grubbs催化剂,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为改性剂,利用交叉烯烃复分解对EHVBR酯基官能化,得到酯基化的EHVBR(EHVBR-g-MMA),并与Na OH皂化反应制备EHVBR羧酸型钠离聚体。结果表明,EHVBR的环氧化反应发生在主链双键,官能度为13.0%;EHVBR-g-MMA的酯基官能度最高可达1.4%。该方法既可保证HVBR基体在烯烃复分解反应过程中相对分子质量不降低,又可弥补其他接枝方法导致凝胶含量升高的缺点。     

2种脂肪酸甲酯烯烃交叉复分解制备长链终端烯烃化学品的对比研究

为实现烯烃交叉复分解直接应用于植物油甲酯中获取长链终端烯烃化合物,本研究分别以油酸甲酯(MO)和亚油酸甲酯(ML)为原料,通过烯烃交叉复分解反应制备长链终端烯烃化合物1-癸烯(CM1)、1-庚烯(CM2)和9-癸烯酸甲酯(CM3)。对4种典型的Grubbs催化剂,10种短链液体烯烃底物以及不同的反应条件(反应温度、时间、催化剂用量和脂肪酸甲酯与烯烃底物物质的量之比)的影响规律进行对比分析,结果表明:4种催化剂中第二代Hoveyda-Grubbs催化剂(C3)适合于MO,第二代Grubbs催化剂(C2)适合ML,10种短链液体烯烃底物中丁香酚较有利于目标产物的生成。在反应温度0℃、反应时间20~60 min、催化剂用量0.5%~1%以及n(脂肪酸甲酯)∶n(丁香酚)为1∶10~1∶20范围内,两种原料均可获得较佳的结果,MO与ML的转化率最高均可达99%,CM1、CM2和CM3产率最高分别为80%、92%和73%。     

中国专利

源自可再生原料的远螯烯烃复分解聚合物本发明公开了一种烯烃复分解聚合(特别是环烯和诸如衍生自种子油等的烯属化合物的开环复分解聚合)以形成远螯聚合物。本发明还提供一种实施催化开环复分解聚合的方法,包括在钌亚烷基烯烃复分解催化剂的存在下、在有效地允许环烯     

用钌系催化剂可控乳液加氢法制备高性能氢化丁腈橡胶

采用自制钌系催化剂[1,3-双（三甲基苯基）-2-咪唑啉亚基]二氯（邻甲氧基苯亚甲基）合钌制备了氢化丁腈橡胶（HNBR）乳液,考察了催化剂的催化活性、对双键的选择性及所得HNBR的凝胶含量、硫化特性、物理机械性能、耐热空气老化和耐油性能。结果表明,该钌系催化剂可以选择性氢化丁腈橡胶分子链上的碳碳双键而保留氰基。当催化剂占丁腈橡胶的质量分数为0.05%时,反应3 h即可得到加氢度95%以上且不含凝胶的HNBR产品。在乳液状态下使用该催化剂制备的HNBR的各项性能与进口产品Therban 3406相当。     

乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水的治理技术

乙烯酮(双乙烯酮)是十分重要的化工中间体,其下游产品较多。江苏某化工厂开发生产乙烯酮(双乙烯酮)下游产品三十多个,年生产规模三万多吨,是国内以乙烯酮(双乙烯酮)为中间体生产精细化学品的综合骨干企业。针对乙烯酮(双乙烯酮)下游产品废水特点,该厂结合企业实际,开展了产品优化,结构调整,清洁生产,资源循环利用,节水降耗等工作,从源头削减了污染物的生产。同时投资二千多万元新建预处理装置三套,6000m3/d废水生化处理装置一套,使全厂乙烯酮(双乙烯酮)下游产品的废水得到了有效的治理。     

几种乙炔加压设备性能的比较

阐述并比较了几种加压设备在乙炔加压清净过程中的性能和特点。     

三种煤样燃烧热的测定

本文通过三个厂家提供的三种煤样燃烧热的测定,由测定结果综合得出3号煤样燃烧最完全、燃烧热也最大,是三个煤样中最好的一种。     

Semi-empirical equation of state of metals. Equation of state of aluminum

A semi-empirical equation of state for metals is described. Its capabilities are demonstrated by the example of the equation of state for aluminum. New experimental data are presented on the location of the isentrope of aluminum for unloading from the state at p = 229.71 GPa on the shock adiabat to an aerogel (SiO₂) of density 0.08 g/cm³. __________ Translated from Fizika Goreniya i Vzryva, Vol. 44, No. 2, pp. 61–75, March–April, 2008.     

水泥水化热测定方法综述

水泥水化热是中、低热水泥和核电工程用水泥的一项关键的技术指标。全球范围内测定水泥水化热的方法有溶解法、直接法/半绝热法、等温传导量热法三种。本文总结了中、美、欧相关方法标准,对其测试原理、仪器设备、试验过程等方面进行了比对,并对其在领域的应用做了简单的概括。     

小议汽车涂装工艺设计对涂装成本的影响

论述了涂装工艺设计对涂装设备投资、涂装生产成本的影响。     

Calorimetric and Computational Study of Enthalpy of Formation of Diperoxide of Cyclohexanone

A thermochemical rather simple experimental technique is applied to determine the enthalpy of formation of Diperoxide of ciclohexanone. The study is complemented with suitable theoretical calculations at the semiempirical and ab initio levels. A particular satisfactory agreement between both ways is found for the ab initio calculation at the 6–311G basis This set level. Some possible extensions of the present procedure are pointed out.     

Measurement of the gradient of viscosity with composition of mixtures of non-ideal gases

A perturbation viscometer is a differential capillary viscometer that measures the logarithmic viscosity gradient of the viscosity-composition curve for gas mixtures. Measurements are made at different gas mixture compositions. Integration of the logarithmic viscosity gradients measured over the full composition range gives the mixture viscosity relative to the viscosity of one of the pure components of the gas mixture. This method is attractive because, for measurements of equal precision, integration of the gradients is potentially an order of magnitude more precise than measurement of the viscosities directly. It can also work at high and low temperatures and perhaps high pressures.The perturbation viscometer has been used to make measurements on ideal gas mixtures at ambient and elevated temperatures. The situation is more complicated when the gas mixtures are non-ideal. Extra effects due to density differences, molar volume change on mixing and differential thermal expansion may be measured in addition to the desired viscosity change producing systematic errors in the results. Thus, a more sophisticated apparatus is required. The standard perturbation viscometer has been modified to separate out the extra effects to permit measurement of the true change in viscosity. In addition, the theoretical operation of the modified apparatus has been revised to account for the design changes to permit calculation of the viscosity-composition profiles from the results.The apparatus has been tested using helium-HFC-125 mixtures and two new viscosity-composition profiles are presented for these mixtures at 23 and . Internal consistency tests have been used to confirm that the data produced are of high quality with an estimated uncertainty in the viscosity ratio data at of 0.9% and at of 1.5%.     

塔设备改造选型的分析

就当前扩产增容中塔设备设计和改造时板式塔和填料塔的选型问题加以分析。在评述目前国内常用的几种塔板和新型填料之后，着重介绍一种新型塔板（导向梯形浮阀塔板）和一种新型填料（波环填料——乾隆帕克）。     

气化给煤系统故障分析

气化给煤装置自投运以来,出现了气化煤仓堵煤、称重给煤机输送皮带因跑偏而损伤以及清扫装置故障频繁等问题,多次造成气化系统减负荷运行。通过对出现的各种问题进行分析,找到了产生这些问题的原因,并有针对性地采用配煤和改进清扫链等措施,使出现的问题得到了极大的改善。