干粉法合成中孔分子筛MCM—41

以十六烷基三甲基溴化胺为模板剂，用无定形二氧化硅（白炭黑）作为硅源，首次利用于合成法制备了中孔分子筛材料ＭＣＭ－４１，并对其物理化学性能进行了表征。     

干粉法合成中孔分子筛MCM┐41

以十六烷基三甲基溴化胺为模板剂，用无定形二氧化硅（白炭黑）作为硅源，首次利用干粉合成法制备了中孔分子筛材料ＭＣＭ－４１，并对其物理化学性能进行了表征。     

辅助烃存在的极浓体系中合成MCM—41中孔分子筛及其性质

在Ｈ２Ｏ／Ｓｉ≤８．０的极浓体系中，研究了辅助烃（正己烷、正庚烷、异辛烷和正十八烷）对合成中孔ＭＣＭ－４１分子筛的影响。结果表明，在Ｈ２Ｏ用量很小的体系中，辅助烃也可促进合成孔径大于４ｎｍ的ＭＣＭ－４１分子筛。ＸＲＤ、ＳＥＭ及Ｎ２吸附等表征结果表明，合成样品具有典型的ＭＣＭ－４１分子筛特性。     

阳离子（Li^＋,Na^＋,K^＋）对MCM—41中孔分子筛合成与性质的影响

在凝胶体系Ｍ２Ｏ（Ｍ为Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２－ＣＴＭＡＢ（十六烷基三甲基溴化铵）－Ｈ２Ｏ中，研究了水热合成中孔分子筛ＭＣＭ－４１的合成条件。结果表明，ＫＯＨ替代ＮａＯＨ对ＭＣＭ－４１的合成具有良好的作用，ＬｉＯＨ不是替代ＮａＯＨ的理想材料。采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＴＧ和Ｎ２吸附等温线对合成样品进行了表征。     

再探MCM-41合成中碱介质的影响

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，考察了不同碱介质(氢氧化钠、乙二胺和哌啶)中纯硅介孔分子筛MCM—41的合成，探讨了碱的种类、用量对产品质量的影响以及这种影响的本质。结果表明，有机弱碱体系中得到的样品，其质量明显优于氢氧化钠体系中的样品，这不仅是因为合成过程中硅物种的聚合度、电荷密度等较为均匀，而且是因为有机弱碱的共轭酸离子能增加胶束表面的电荷密度，有利于无机物种与模板剂作用的缘故。此外，对于碱性条件下的MCM—41合成，不同碱介质出现不同的pH范围。这一范围的大小(宽窄)受制于碱的强弱、共轭酸阳离子的体积以及共轭酸阳离子是否能增加胶束表面的电荷等几个方面。碱越弱、共轭酸阳离子的体积越小、共轭酸越易渗入胶束表面，合成所需的pH范围就越宽。使用有机弱碱，尤其是乙二胺作碱介质，不仅可获得规整有序、结晶度高、稳定性好的样品，而且得到高质量MCM—41所需的pH范围较宽，使得样品的合成更加容易。     

MCM—41中孔分子筛的结构和性能研究

用Ｘ射线衍射仪,红外谱仪,固体魔角旋转核磁仪,电子自旋共振仪等表征手段,考察了ＭＣＭ－４１中孔分子筛的结构和性能,结果表明,ＭＣＭ－４１分子筛的结构不同于一般微孔分子筛和无定形硅胶,其孔墙结构类似于无定形硅酸盐的局域原子排布,反映在ＸＲＤ和＾２９ＳｉＭＡＳＮＭＲ谱上,孔壁分布均匀有序,但整体结构缺乏规整的长程序一维空间原子排布。酸性表明,ＭＣＭ－４１中孔分子筛酸中等,较Ｙ分子筛弱,在酯化,烷基化等     

乙二胺介质中MCM-41的合成及其水热稳定性

以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，乙二胺为碱介质合成了纯硅六方介孔分子筛MCM-41，并与NaOH强碱介质中的合成进行了对比，对此研究上，进一步考察了反应温度，加盐以及二次水热处理等对样品质量和水热稳定性的影响，结果表明，采用乙二胺合成得到的样品，其结晶度和有序性均优于NaOH体系得到的样品，高的合成温度和二次水热处理有利于提高样品的水热稳定性。但二次水热处理也可能导致硅物种的过度缩聚，加入少量盐是抑制此缩聚的有效途径。     

MCM-41中孔分子筛研究进展

综述了MCM-41中孔分子筛的合成方法、形成机理，从应用的角度分析探讨了分子筛改性研究，重点介绍了中孔分子筛增大孔径的几种方法。概述了MCM-41中孔分子筛在石油化工领域的应用发展情况，并对应用前景进行了分析。     

含锡MCM—41型分子筛的合成与表征

采用水热晶化法首次合成出具有ＭＣＭ－４１型结构的中孔杂原子ＳｎＭＣＭ－４１分子筛，ＸＲＤ、骨架ＩＲ，紫外漫反射，固体魔角核磁等测试结果表明，锡原子处于分子筛骨架上。苯酚羟基化反应显示，ＳｎＭＣＭ－４１具有一定的选择催化氧化性能。     

提高MCM—41分子筛稳定性的研究

采用ＸＲＤ，ＩＲ，ＴＥＭ及自动吸附仪分析了常规ＭＣＭ－４１硅铝分子筛的热与水热千钧一发生差的原因，并采取增加超大孔分子筛孔壁厚度的措施，合成出了结构稳定性性ＭＣＭ－４１分子筛。同时考究了影响ＭＣＭ－４１分子筛孔壁厚度的因素。结果表明，适当降低反应体系的ｐＨ值，向体系中加入适量电解质能有效地提高ＭＣＭ－４１分子筛孔壁厚度。     

ZSM-5/MCM-41微-介孔复合分子筛的微波合成及表征

以碱液处理的ZSM-5分子筛反应液为硅铝源、十六烷基三甲基溴化铵为介孔模板剂,通过微波法快速合成了具有微-介孔结构的ZSM-5/MCM-41复合分子筛。考察了反应时间、反应温度和体系p H对合成产物的影响,优化了合成条件,并利用XRD、SEM、TEM、N2吸附-脱附等手段对合成产物进行了表征。实验结果表明,反应温度为120℃时,在0.5 mol/L的Na OH溶液中,利用微波消解ZSM-5分子筛原粉30 min后,调节体系p H为10.5,继续晶化30 min,可得到ZSM-5/MCM-41复合分子筛。相比于传统水热法,微波法的合成效率提高了20倍以上。所得ZSM-5/MCM-41复合分子筛中既保留了ZSM-5分子筛的微孔结构,也形成了典型的MCM-41分子筛的介孔结构,且所得ZSM-5/MCM-41复合分子筛的孔体积、比表面积较ZSM-5分子筛提高了近3倍。     

MCM-41沸石分子筛的微波合成与表征

以溴代十六烷基吡啶（ＣＰＢｒ）为模板剂,硅溶胶为硅源,用微波辐射的方法合成高结晶度的ＭＣＭ ４１中孔分子筛。探讨了微波晶化时间、微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ、ＴＥＭ等方法对ＭＣＭ ４１中孔分子筛的物相和晶貌作了表征。     

有机蒙脱土与MCM-41介孔分子筛的共同填加对聚丙烯基复合材料性能的影响

以纳米有机蒙脱土(OMMT)、MCM-41纳米介孔分子筛(不含模板剂)、OMMT/MCM-41混合物(m(OMMT):m(MCM-41)=1:1)为填料(增强组分),通过双螺杆挤出机制备了聚丙烯(PP)基纳米复合材料;考察了填料种类及添加量对纳米复合材料性能的影响。实验结果表明,以OMMT/MCM-41混合物为填料时,两种粒子起到了协同增强、增韧的作用;当OMMT/MCM-41混合物的添加量(以体系的总质量计)为2.0%时,PP基纳米复合材料的拉伸强度和冲击强度达到最大值,分别为45.1MPa和38.6kJ/m2,比PP分别提高了30%和53%;同时添加OMMT和MCM-41的PP基纳米复合材料的热稳定性高于单独填加OMMT或MCM-41的PP基纳米复合材料。     

MCM-41介孔分子筛负载取代酞菁钴催化氧化乙硫醇

采用浸渍法将β-四(4-羧基苯氧基)酞菁钴((p-HOOCPhO)4PcCo)负载在MCM-41介孔分子筛中制备了(p-HOOCPhO)4PcCo/MCM-41催化剂,通过X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、Raman光谱、N2吸附方法对催化剂的结构和组成进行了表征,研究了常温、常压下,该催化剂催化氧化乙硫醇反应的动力学。实验结果表明,MCM-41介孔分子筛是(p-HOOCPhO)4PcCo的良好载体,(p-HOOCPhO)4PcCo在MCM-41介孔分子筛中不易聚集,主要以单体形式存在。(p-HOOCPhO)4PcCo/MCM-41催化剂具有优良的催化氧化乙硫醇反应的性能,且具有酶催化氧化反应的特征,遵循米氏方程动力学规律,最大反应速率和米氏常数分别为1.94mL/min和0.018mol/L。     

ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛担载Pd和Pt制备加氢脱硫催化剂

将ZSM-5溶于偏硅酸钠水溶液,以十六烷基三甲基溴化铵作模板剂,用水热合成法自组装合成了具有较强酸性和不同SiO₂/Al₂O₃摩尔比(n(SiO₂)/n(Al₂O₃))的ZSM-5/MCM-41介孔硅铝分子筛（记为ZM(x),x=n(SiO₂)/n(Al₂O₃)）。以二苯并噻吩（DBT）质量分数为0.8%的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Si-MCM-41和ZM(x)担载的Pd和Pt催化剂催化加氢脱硫（HDS）反应的活性。结果表明,担载Pt和Pd不会破坏ZM(x)的介孔结构;DBT在Pd催化剂上主要通过加氢路径脱硫,而在Pt催化剂上则直接脱硫和加氢2条反应路径并重;Si-MCM-41为载体的催化剂HDS活性较低并且失活较快,以ZM(x)为载体的Pd和Pt催化剂加氢活性、加氢脱硫活性、加氢裂化活性及稳定性都有显著提高;ZM(x)担载的Pt和Pd催化剂催化HDS反应的活性可能与其活性组分分散度以及载体的B酸和L酸比例（B/L）有关,具有较好的活性组分分散度和较高B/L比例的ZM(60)担载的Pd和Pt催化剂表现出最佳的加氢脱硫活性和稳定性。     

微孔-介孔复合分子筛的合成研究进展

系统综述了近几年微孔-介孔复合分子筛的合成研究工作,将微孔-介孔复合分子筛的复合模式分为两大类:微孔分子筛和介孔分子筛两种材料的复合以及介孔孔道与微孔孔道在一种分子筛材料中的复合,分别介绍了不同复合模式的微孔-介孔复合分子筛的合成方法,包括离子交换法、静电匹配法、微孔沸石硅源法、特殊模板法、纳米组装法、孔壁晶化法等。     

骨架含钛中孔分子筛Ti-MCM-41的新合成方法

采用钛酸四丁酯为钛源,甲苯为溶剂,对全硅分子筛MCM-41实施液相处理,在MCM-41骨架引入金属钛的方法制备了Ti-MCM-41分子筛。XRD、FT-IR、EDS、N2吸附-脱附等测试结果表明：这种液相处理过程不会对全硅MCM-41分子筛比表面、孔结构参数、孔道有序度及稳定性产生明显影响。与文献报道的方法相比,本方法具有可完全避免非骨架钛生成的优点。     

介孔分子筛MCM-41的合成及其催化噻吩与异丁烯烷基化反应性能

采用水热合成法制得不同硅铝比的介孔分子筛MCM - 41 ,并通过XRD ,BET ,NH3 -TPD方法对催化剂进行了表征 ,结果表明 ,弱酸性介孔分子筛HMCM - 41具有较高的相对结晶度、较大的比表面积、孔径和酸量。同时 ,不同焙烧方式对催化剂相对结晶度及比表面积影响较大 ,N2 气氛焙烧有利于保护介孔分子筛MCM - 41的骨架完整 ,提高其相对结晶度。以噻吩为模型化合物 ,异丁烯为烷基化剂 ,对HMCM - 41分子筛催化噻吩与异丁烯的烷基化反应性能进行了考察。在反应温度 80℃、常压、进料气体 (异丁烯 /N2 摩尔比为 1 /1 )流量 5ml/min、WHSV =2 33h- 1的条件下 ,噻吩转化率高达 95%以上     

阴阳离子表面活性剂混合模板剂合成介孔MCM-48分子筛

采用溶胶-凝胶法,以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)混合体系为模板剂,在较大幅度降低模板剂用量(模板剂与硅源的摩尔比从0.55降至0.177)的条件下,合成了高度有序的介孔MCM-48分子筛。为提高分子筛合成的重复性,对影响介孔MCM-48分子筛合成的因素,如水与硅的摩尔比(简称水硅比)、晶化时间及混合模板剂中SDS与CTAB的摩尔比进行了考察。实验结果表明,最佳合成配方中水硅比为62,反应条件为373 K下晶化72 h,混合模板剂中SDS与CTAB的摩尔比为0.164;在此条件下合成的介孔MCM-48分子筛的孔径为2.72 nm,比表面积为861.8 m2/g。