异丁醛异构为甲乙酮的研究（Ⅰ）

合成了不同硼含量的无铝分子筛ＢＺＳＭ－５，ＸＲＤ及ＩＲ结果均表明，硼原子进进入了分子筛骨架，由异丁醛异构化制甲乙酮的反应结果表明，ＢＺＳＭ－５具有较高的反应活性和甲乙酮选择性，较小的硼含量有利于保持适当的转化率和较高的选择性，ＢＺＳＭ－５对该反应的良好选择性，与其表面仅有弱酸中收而无强酸中心的这种酸性性质密切相关。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究（Ⅱ）

首次考察了ＳＡＰＯ－５、ＳＡＰＯ－１１、ＳＡＰＯ－３４等磷酸硅铝分子筛及经磷改性的ＢＺＳＭ－５分子筛上异丁醛异构化的性能。在ＳＡＰＯ－１１上，目的产物甲乙酮的选择性，与在ＢＺＳＭ－５上相近，可大于７０％；ＢＺＳＭ－５经磷改性，异丁醛转化率无明显改变，而甲乙酮的选择性较大提高，收率可达７０％，ＳＡＰＯ－５及ＳＡＰＯ－３４由于其孔道大小与反应物及目的产物分子大小不匹配，异丁醛转化率和甲乙酮选择性均甚低     

不同廉价模板剂合成的Ti—ZSM—5分子筛结构与性能

对不同廉价模板剂合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构与性能进行了表征，ＸＲＤ，ＩＲ和ＳＥＭ分析表明，在四乙基溴化铵，１，６－己二胺，正丁胺，四丙基氢氧化铵４种模板剂体系中合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛，钛均进入了分子筛骨架，ＮＨ３－ＴＰＤ测定表明，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛只有Ｌ酸中心，且酸性弱，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛具有憎水性和良好的热稳定性。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(I)

合成了不同硼含量的无铝分子筛BZSM-5,XRD及IR结果均表明,硼原于进入了分子筛骨架,由异丁醛异构化制甲乙酮的反应结果表明,BZSM-5具有较高的反应活性和甲乙酮选择性,较小的硼含量有利于保持适当的转化率和较高的选择性,BZSM-5对该反应的良好选择性,与其表面仅有弱酸中心而无强酸中心的这种酸性性质密切相关.     

Ga－Al－Si－ZSM－5 的合成、表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

不同方法合成的HZSM-5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规律的研究

考察了通常条件处理（８２３Ｋ焙烧）及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基苯胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律：直接法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,对异丙基苯胺的选择性提高,苯胺转化率升高,并有一最佳处理温度;有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,苯胺转化率降低,处理温度过高,对异丙基苯胺的选择性降低。以ＢＥＴ重量法测定ＨＺＳＭ－５分子筛的环己烷吸附量表征其孔径,用ＮＨ３－ＴＰＤ,吸附吡啶ＩＲ方法表征催化剂表面酸性质,发现两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能的不同是二者酸性质、孔径及骨架铝稳定性的不同所致     

磷酸硅铁铝分子筛的合成与表征

以二乙胺基乙醇为模板剂，采用水热晶化法合成了磷酸硅铁铝分子筛（ＦｅＡＰＳＯ－５）的纯相用化学法测定了其组成。通过Ｘ射线粉末衍射、红外光谱、电子顺磁共振谱、Ｘ射线光电子能谱、差热热重分析等对其结构和性能进行了研究。结果表明磷酸硅铁铝分子筛（ＦｅＡＰＳＯ－５）具有ＡｌＰＯ＿１－５型分子筛结构，由于铁进入骨架取代了部分铝，硅进入骨架取代了部分磷，使磷酸硅铁铝分子筛具有Ｂ酸酸性。     

Ga—Al—Si—ZSM—5的合成,表征与催化性能

利用廉价的水玻璃作硅源、正丁胺作导向剂合成出Ｇａ－Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５泡沸石分子筛。ＸＲＤ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＸＰＳ等测试结果表明，Ｇａ已进入分子筛的骨架，并以高价氧化态存在，呈体相富集。对酸催化的甲醇芳构化反应，Ｇａ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５比Ａｌ－Ｓｉ－ＺＳＭ－５有更好的产物选择性，芳烃收率高，裂解产物Ｃ１、Ｃ２烃的收率较低。     

X射线衍射法测定ZSM－5分子筛硅铝比

用ｘ射线衍射最小二乘法测定ＺＳＭ－５分子筛的晶胞参数，经ＺＳＭ－５分子筛硅铝比与晶胞参数关联的经验公式，得到ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比。试验结果表明，该方法测定的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比比通常采用的化学分析方法省时、简便、重复性好。     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

本文介绍两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷值助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能、较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。本文综述了采用这两种助剂的反应机理及工业应用结果。     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(Ⅱ)

考察了在BZSM-5上引入数种离子后异丁醛反应活性及甲乙酮选择性的变化.Mg~(2+)、Cu~(2+)的引入,不同程度地降低了异丁醛的反应活性,提高了甲乙酮的选择性;而Ca~(2+)、La~(3-)的引入,则使反应活性升高,甲乙酮选择性降低.Sn~(2+)的引入对反应影响不明显.进一步用水蒸汽处理金属离子改性BZSM-5,其异丁醛反应性能也发生程度不等的变化.在多种催化剂上,甲乙酮的收率接近或超过65%.     

异丁醛异构为甲乙酮的研究(Ⅲ)

首次考察了在SAPO-5、SAPO-11、SAPO-34等磷酸硅铝分子筛及经磷改性的BZSM-5分子筛上异丁醛异构化的性能。在SAPO-11上,目的产物甲乙酮的选择性,与在BZSM-5上相近,可大于70％;BZSM-5经磷改性,异丁醛转化率无明显改变,而甲乙酮的选择性有较大提高,收率可达70％,SAPO-5及SAPO-34由于其孔道大小与反应物及目的产物分子大小不匹配,异丁醛转化率和甲乙酮选择性均甚低。     

杂原子ZSM-5分子筛的合成、表征及其甲醇转化制烃类(MTH)催化性能

配制相同比例凝胶,通过水热合成法制得三种杂原子ZSM-5分子筛(GaZSM-5、BZSM-5和ZnZSM-5)和一种AlZSM-5分子筛,经酸交换后压片成型制得催化剂。采用XRD、ICP、SEM、FT-IR、低温氮气吸脱附、NH3-TPD和Py-IR技术对其进行表征,并在连续流动固定床反应器上进行甲醇转化制烃类(MTH)反应性能评价。表征和评价结果表明,三种杂原子ZSM-5分子筛与AlZSM-5相比,催化剂酸强度降低、酸量减少和B酸与L酸比例得到不同调变,并对孔结构产生一定影响。GaZSM-5的酸量和酸强度降低,B酸比例居中,晶间介孔较大,提高了反应活性稳定性,催化剂寿命达到696h。BZSM-5的酸性弱,B酸比例高,外比表面积大,能够抑制积炭反应。ZnZSM-5的酸量少且酸性弱,B酸比例低,反应活性不足,但引入的锌中心极大提高芳烃选择性。     

分子筛晶粒大小及磷改性对ZSM-5催化甲醇转化制丙烯的影响

 采用水热法合成了晶粒大小分别为5、1和0.25 ?m的3种ZSM-5分子筛样品,并对0.25 ?m 粒径的ZSM-5分子筛进行磷改性。采用SEM、NH3-TPD和TGA等技术对它们进行了表征,并将它们作为催化剂用于甲醇转化制丙烯反应,考察了ZSM-5分子筛晶粒大小和磷改性对催化剂活性和稳定性的影响。结果表明,尽管3种晶粒尺寸的分子筛具有相近的表面酸性,但小晶粒的ZSM-5分子筛(粒径0.25 μm)具有微孔短、外比表面积大和孔口多的特点,表现出较高的丙烯收率和较好的稳定性。适量的磷改性可显著提高小晶粒ZSM-5分子筛催化剂的活性和稳定性。在常压、甲醇空速(WHSV)为3 h-1和温度为500 ℃的反应条件下,丙烯的初始收率达48％以上,维持在45％以上的时间长达100 h以上。     

稀土修饰ZSM-5对氯代甲烷制备低碳烯烃的催化性能

以稀土硝酸盐为前躯体,采用等体积浸渍法制备了一系列稀土修饰ZSM 5催化剂(RE/ZSM 5);利用XRD、N2吸附 脱附、SEM、NH3 TPD等手段表征了所制备RE/ZSM 5的物理化学性质,并考察了其对氯甲烷制低碳烯烃(MeXTO)反应的催化性能。结果表明,稀土修饰可以调节ZSM 5的酸性,降低催化剂的酸量和酸强度,从而提高催化剂催化MeXTO的稳定性和产物中低碳烯烃选择性。在一系列RE/ZSM 5中,Ce/ZSM 5在MeXTO反应中表现出较高的催化活性,得到较高低碳烯烃选择性,同时具有相对较长的使用寿命。在450℃、质量空速045 h-1条件下,2Ce/ZSM 5催化MeXTO的氯甲烷转化率高达976%,总的低碳烯烃选择性达776%;反应52 h后,低碳烯烃收率仍维持在43%。     

合成乙二醇单乙醚用ZSM-5催化剂的NH_4F改性研究

用无缓冲溶液NH4F法对合成乙二醇单乙醚用的ZSM 5沸石分子筛催化剂进行了改性 ,采用正交实验法考察了处理条件对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,适宜的改性条件如下 :溶液 pH =5 ,溶液加入量 =催化剂体积的 5倍量 ,加料速度 15 0mL/h ,溶液浓度 0 .5mol/L ,处理温度 90～ 95℃ ,处理时间 6～ 8h。乙二醇单乙醚的选择性和单醚收率分别为 >80 %和 >79%。     

Zn-Pt-Re/ZSM-5芳构化催化剂的研究

以正己烷为模型化合物,在固定床连续微型反应器上研究改性金属Zn含量以及助剂Pt和Re含量对Zn-Pt-Re/ZSM-5催化剂的酸性和芳构化反应性能的影响,同时考察反应条件对正己烷在Zn-Pt-Re/HZSM-5催化剂上芳构化反应性能的影响。结果表明,随着Zn含量的增加,催化剂的B酸量逐渐增加,L酸量逐渐减少。Pt和Re有利于提高催化剂的B酸量,其中Re的作用尤为显著。烷烃的芳构化反应是B酸和L酸协同作用的结果,B酸/L酸量比在0.2左右有利于提高芳烃收率,芳烃收率与催化剂中强酸的变化趋势有着很好的对应关系。反应温度的升高有利于芳构化反应的进行,当反应温度高于450 ℃时芳烃收率均在95％以上;升高反应压力和增加体积空速都不利于芳构化反应的进行。正己烷在Zn-Pt-Re/HZSM-5催化剂上芳构化反应的最佳条件为：温度450 ℃,压力1.0 MPa,体积空速1.0 h-1。     

In-situ Synthesis of ZSM-5 Zeolite from Metakaolin/Spinel and Its Catalytic Performance on Methanol Conversion

ZSM-5 zeolite was in-situ synthesized from metakaolin or spinel by incorporating additional silica and alumina sources, respectively. The ZSM-5 zeolite was characterized by X-ray diffractometry (XRD), scanning electron microscopy (SEM), Fourier transform infrared (FT-IR) spectroscopy and N2 adsorption measurement. This supported zeolite was tested on the methanol to propylene (MTP) processes. Experimental results showed that the ZSM-5 zeolite exhibited high selectivity for propylene. The yield of propylene on ZSM-5 zeolite made from metakaolin was increased by 17.73%, while that on ZSM-5 zeolite made from spinel was raised by 9.90%, compared to that achieved with the commercial ZSM-5 zeolite. The significant increase in propylene production is probably due to the distinctive morphology of the ZSM-5 zeolite, which possessed a rough external surface covered with sphere-like particles and distribution of small crystals sized at around 400-500 nm. This morphology could help to generate more crystal defects so that more active centers could be exposed to the reaction mixture. In addition, the zeolite product had a gradient pore distribution and many medium Bronsted acid sites, both of which might also contribute to the increased propylene production.     

氯甲烷在镁修饰的ZSM-5分子筛催化剂上催化转化研究

在镁修饰的ZSM-5分子筛催化剂上,氯甲烷可以被催化转化为烃类产品。分别采用了离子交换和浸渍的方法来修饰ZSM-5分子筛。离子交换的Mg-ZSM-5催化剂和浸渍的Mg/ZSM-5催化剂都可以提高反应产物中的低碳烯烃的选择性,降低烷烃的选择性,并且保持较高的反应活性,但高的浸渍量对反应活性有一定的影响。NH3-TPD的结果表明,浸渍镁的ZSM-5催化剂的强酸中心数目明显减少。镁的修饰对催化剂酸性的影响导致了产物中低碳烯烃的增加。浸渍Mg的ZSM-5催化剂是潜在氯甲烷转化生成低碳烯烃的催化剂。