日产2500吨甲醇装置预转化催化剂应用总结

总结了预转化催化剂在中海化学2500t/d甲醇装置中的应用。通过对在正常运行、开停车操作及紧急情况处理等过程的分析,找出影响该催化剂活性的主要因素,对催化剂更换时间做出预测,并对如何延长该催化剂使用寿命进行了探讨。     

新型低压合成甲醇催化剂的研制

用共沉淀法制备了一种新型的低压合成甲醇催化剂QCM-01。考察了制备条件、原料配方对催化剂性能的影响。用TPR、XRD技术对催化剂微观结构进行了表征,并用加压微反评价装置考察了催化剂的活性及活性稳定性。     

甲醇合成催化剂使用经验总结

甲醇合成催化剂在山东齐鲁石化第二化肥厂使用时存在寿命短、产量低等问题。通过对催化剂进行剖析研究 ,找到了原因 ,并采取了相应的改进措施 ,最终使甲醇合成催化剂使用寿命从半年延长到一年半 ,单炉催化剂甲醇产量从 3万t增加到 9 9万t,催化剂的甲醇生产能力达到了 5 5 0 0t/m3 cat,从而解决了甲醇合成催化剂使用寿命短、产量低的问题。     

8MPa压力下甲醇合成反应本征动力学研究

在等温积分反应器中测定了甲醇合成反应本征动力学,实验压力为8MPa,体积空速为5000~10000h-1,反应温度200~260℃,实验采用0.154~0.198mm的铜基国产商用催化剂。以双曲型动力学方程形式建立了以各组分逸度表示的CO、CO2加氢合成甲醇的双速率本征动力学模型,用参数估值方法根据实验数据获得了动力学模型中的参数。残差分析和统计检验表明,动力学模型是适宜的。     

载体对Cu-Mn甲醇合成催化剂性能的影响

应用浸渍法制备两种载体的Cu-Mn甲醇合成催化剂,考察载体对催化行为的 影响。活性评价结果表明,以SiO_2负载的催化剂选择性比用Al_2O_3负载的好。TPR实验表明,载体SiO_2对Cu-Mn的作用较强。还原后和反应后的XPS-Auger谱分析表明,(2.0Cu+2.0Mn)/SiO_2催化剂表面主要存在着Cu(O),而(2.0Cu+2.0Mn)/Al_2O_3催化剂表面不仅存在着Cu(O),而且存在部分Cu(I)。     

XNC-98新型合成甲醇催化剂的应用

介绍了XNC - 98新型合成甲醇催化剂在上海焦化股份有限公司的应用情况 ,并与前 3炉进行了对比。运行结果证明XNC - 98是一种性能卓越的催化剂     

铜基／氧化锆合成甲醇催化剂的研究进展

综述了由铜基、氧化锆载体组成的催化剂对ＣＯ／Ｈ２和ＣＯ２／Ｈ２合成甲醇的催化活性。表明该类催化剂对合成甲醇催化剂具有良好的催化活性。氧化锆载体本身就对合成甲醇具有催化活性，而Ｃｕ／ＺｒＯ２和Ｃｕ／ＺｎＯ／ＺｒＯ２则是很有开发前景的合成甲醇催化剂。在Ｃｕ／ＺｒＯ２上合成甲醇的机理及活性中心可能和Ｃｕ／ＺｎＯ上的不同。     

合成甲醇铜系催化剂前体物相的研究

用ＸＲＤ研究了负载型铜系催化剂前体中碱式碳酸盐物相以及在沉淀过程中形成活性物相的条件，并寻找前体物相的结构与混合氧化物催化性能的关系。与传统共沉淀法相比，它除了具有共同的水滑石、孔雀石、水锌矿外，还生成有Ｃｕ、Ｚｎ共晶的单斜绿铜锌矿（ｒｏｓａｓｉｔｅ）。由于Ｃｕ、Ｚｎ共晶，使得在反应合成甲醇时，能更好地发挥Ｃｕ、Ｚｎ间的协同作用，更有利于合成反应的进行，其反应活性较一步共沉淀提高１０％，且最佳活性温度下降２０℃     

新型低压甲醇合成催化剂XNC-98的工业应用

介绍了新型低压甲醇合成催化剂XNC-98在3万t/a甲醇装置上的工业应用情况。应用结果表明:XNC-98催化剂的活性和选择性都较高,具有易还原、低温活性好、温区宽、使用寿命长、选择性好、适用于含高CO2合成气等特点。同样的生产负荷下,XNC-98催化剂可使甲醇装置增产约8t/d,产品收率达到229%,创效可观。     

用合成气还原合成甲醇催化剂的研究

在无氢源条件下利用合成气－天然气代替氢－氮气还原合成甲醇催化剂是可行的。由于天然气导热系数大于氮气，因而有利于反应热的导出。     

铜基甲醇合成催化剂失活的研究

用Ｘ射线衍射、小角Ｘ射线散射、ＢＥＴ流动色谱及化学分析等方法，对工业甲醇合成催化剂在失活前后的物相、晶粒度、孔径分布和比表面积等物化性质进行测定。与新鲜催化剂对比后发现，失活催化剂有硫中毒现象。在ＨＣｌ＋Ｈ２Ｏ２的混合溶液不溶物残渣中，有Ｃ和ＡｌＶ２Ｏ４晶相出现，且残渣的含量增多。氧化态时，催化剂的孔径主要分布在ｄ≤１０ｎｍ的微孔区，在经过Ｈ２还原后，孔径分布发生变化，有相当部分转变为ｄ＞１０ｎｍ的过渡孔。晶粒度测定结果表明，催化剂中Ｃｕ（１１１）晶面的平均线宽约为２７ｎｍ，在失活前后变化不大；而ＺｎＯ（１１０）晶面的平均线宽在失活后有显著长大，从８．９ｎｍ变为１５．８ｎｍ。对催化剂的失活原因进行了分析。     

Mn助剂对甲醇合成Cu-Zn-Al催化剂的影响

用ＸＰＳ、ＸＡＥＳ、ＳＥＭ、ＴＰＲ等方法研究助催化剂Ｍｎ对甲醇合成Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂性能的影响。结果表明，助催化剂Ｍｎ有助于分散和稳定活性组分，使之不易烧结。ＸＰＳ、ＸＡＥＳ结果表明，反应态的３组分催化剂表面存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（０）；而掺Ｍｎ的４组分催化剂表面则存在Ｃｕ（Ｉ）和Ｃｕ（Ｉ）。Ｍｎ的存在可促进Ｃｕ（Ｉ）的生成，抑制Ｃｕ（０）产生。这一结果暗示Ｃｕ（Ｉ）是ＣＯ加氢的活性物种。     

铜基甲醇合成催化剂的TPD研究

采用ＴＰＤ方法比较研究了Ｈ２和ＣＯ分别在ＺｎＯ、ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３和ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２等催化剂上的吸附行为，讨论了铜基甲醇合成催化剂可能的吸附位，结果表明改进型的ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３／ＣｅＯ２催化剂中Ｃｕ＋／Ｃｕ０比ＣｕＯ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂多，这有利于提高合成甲醇的速率。     

富二氧化碳合成气制甲醇铜基催化剂制备研究

利用催化剂的假密度、径向抗破碎强度、焙烧失重率和催化剂活性等指标在高压微型反应装置上评价了不同制备条件下制备的富CO2合成气合成甲醇铜基催化剂的性能。在实验室条件下对共沉淀法制备的铜基催化剂几个关键的制备条件进行了对比研究。结果表明,采用分步共沉淀法,在沉淀温度70℃～80℃,沉淀pH值为中性,焙烧条件320℃×4.0h的制备条件下,催化剂的性能最佳。