S-苯基-L-半胱氨酸合成的反应动力学及反应机理的研究

运用过量浓度法和微分法研究合成S-苯基-L-半胱氨酸的反应速率随反应物浓度变化的规律,确定了S-苯基-L-半胱氨酸合成反应的速率常数和反应级数,建立了反应速率方程,同时探讨了反应机理,为进一步优化反应条件提供了理论基础,并且通过实验找到了反应的最佳条件。     

乙基叔丁基醚的合成反应动力学

研究了以乙醇和碳四中的异丁烯为原料,QRE型阳离子交换树脂为催化剂合成乙基叔丁基醚(ETBE)的反应动力学,采用R-E型反应机理建立了反应动力学模型,求出了醚化反应速率方程.结果表明:异丁烯与乙醇醚化反应速率与乙醇浓度呈零级关系,与异丁烯、ETBE浓度可按拟一级进行数据处理;反应速率常数符合阿仑尼乌斯方程.经统计检验,所得醚化反应速率方程是高度显著的、可信的,可用于反应器的模拟计算.     

磷石膏制硫酸铵的反应机理与动力学实验研究

研究了磷石膏制取硫酸铵的反应机理与本征动力学速率方程,通过理论研究与实验论证发现,上述反应是在磷石膏与碳酸铵的固液界面上进行的,符合缩芯模型。在动力学速率方程参数的测定中,由于磷石膏微溶于水,反应速率近似地认为只与碳酸铵的浓度有关,实验是在低温、低碳酸铵浓度、高搅拌速率以及磷石膏过量的条件下进行的,实验得到了温度为0,5,10℃时的速率常数,同时将不同温度的速率常数进行拟合得到了磷石膏与碳酸铵反应的活化能为37 246.64 J/mol,指前因子为77 033.83 min-1。     

过氧化氢氧化苯酚反应机理及动力学

测定了均相体系中过氧化氢氧化苯酚反应产物的初始生成速率。经动力学分析验证了其反应机理主要是自由基机理,并确定了其中的控制步骤,得到了实验条件下的邻／对苯二酚的初始生成速率方程．从实验结果及所得到的速率方程可知,邻／对苯二酚初始生成速率与各反应物的初始浓度成正比关系,且邻苯二酚初始生成速率是对苯二酚初始生成速率的2倍。     

氧化铝基硫回收催化剂反应动力学研究

针对LS-02催化剂进行反应动力学研究,通过不同硫化物在催化剂上的升(降)温表面反应,改变硫化物浓度得到不同温度和反应物浓度下的反应结果,并建立相应的速率方程,由速率方程得出催化剂上的具体反应形式及过程。结果显示:回归值与实验值偏差很小,残差期望值接近于0,说明所建立的动力学模型是有效的。     

水介质中的天然胶乳氯化反应动力学

研究水介质中胶乳氯化反应历程,根据氯化反应的两个阶段分别建立了动力学方程,对水介质中天然橡胶乳氯化反应的进行程度用氯含量分析法进行跟踪.结果表明,两个阶段的反应均为一级反应,第二阶段反应活化能Ea为1 122.468 24 J/mol,指前因子为0.202 3 h-1.提出第二阶段光氯化反应机理,推导的反应速率方程与经验速率方程一致.     

甲缩醛与三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚反应速率研究

为了探究反应条件对聚甲氧基二甲醚合成的影响,采用对甲基苯磺酸改性的强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在固定床反应器中考察了甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的催化活性并研究了反应速率方程。结果表明,该催化剂具有较好的催化活性,三聚甲醛的转化率达到95%以上。根据连串反应机理,建立了幂函数反应速率方程,采用四阶龙格库塔方法对反应速率方程进行计算,使用粒子群算法(Particle Swarm Optimization)对反应速率方程参数进行了拟合回归。结果表明,该反应速率方程能较好地反映甲缩醛和三聚甲醛的转化率以及产物分布,为反应器模拟以及放大生产提供了基础数据。     

克劳斯尾气加氢催化剂反应动力学研究

介绍了针对LSH-03A催化剂进行的硫化物的加氢反应动力学研究。通过SO_2和COS在催化剂上进行加氢程序升温表面反应,改变硫化物浓度得到不同温度和反应物浓度下的反应结果,根据这些反应结果建立相应的速率方程。由速率方程得出克劳斯尾气加氢催化剂上的具体反应形式及过程,对克劳斯尾气加氢催化剂及其配套工艺的开发和应用具有指导意义。     

PMMA/MMT纳米复合材料聚合反应过程动力学及机理研究

通过乳液聚合制备了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/蒙脱土(MMT)纳米复合材料,分别在73,78,86,88℃四个反应温度对PMMA/MMT纳米复合材料进行反应过程动力学与反应机理研究。结果表明,PMMA/MMT复合材料聚合过程存在升速期、恒速期和降速期,符合经典的乳液聚合理论;聚合过程恒速期反应速率方程为K=30.59 e-14.55/RT,反应活化能Ea为14.55 kJ/mol。     

甲基丙烯酸甲酯与二缩三乙二醇酯交换的表观动力学研究

以甲基丙烯酸甲酯和二缩三乙二醇酯交换反应的方式合成了二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯,并考察了反应的时间进程,建立了酯交换反应的速率方程和表观动力学模型。结果表明,在反应的最初4 h内,二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯的收率即可达到95%以上,酯交换反应速率方程遵循一级反应动力学规律;按照酯交换反应机理建立的动力学模型,经实验数据拟合,模型基本正确,线性相关系数为0.992 0。     

蔗糖水解反应动力学研究

考察了蔗糖水溶液的浓度及反应温度对蔗糖水解反应的影响。结果发现，在浓度比较低的情况下蔗糖水解反应能很好的遵循一级反应的动力学方程，但在浓度较高时却与一级反应的速率方程有较大的偏离，说明此时该反应已不再是一级反应。这与理论分析结果相一致；另外随着反应温度的升高，该反应的速率随之增大，并且速率系数与温度的关系遵循阿仑尼乌斯方程。     

明胶的酶降解反应动力学研究——Ⅱ.动力学规律和机理

根据文献[1]中的实验数据,结合化学反应动力学的基础理论,计算了明胶的酶降解反应的反应级数、表观活化能、指前因子等有关动力学参数值。得到反应的总速率方程。所求得的反应速率常数与温度的关系表明,在实验温度范围内,符合Arrhenius公式。最后提出了该反应的酶催化反应机理,实验结果与所推得的机理动力学方程相吻合。     

多相催化基础问答

21．如何应用准稳态近似处理法研究催化动力学？准稳态近似处理方法，由前苏联学者伏肯斯坦提出并广泛应用手链反应的动力学研究中。这种方法假定所有反应活性很高的中间生成物的浓度在整个反应过程中是保持稳定不变的。即中间物的生成速率与消耗速率是相同的．例如，对于反应：那末可以写出速率方程根据稳态近似的假定于是k1[A]=K2[B]由此这样速率方程的处理就可简单地变为代数方程来处理，中间物浓度可用实验上易于测量的物种的浓度项来表示。由于催化反应过程也往往经历反应中间体的途径，因而也常用准稳态方法来处理。以氯原子存在时…     

木糖Raney-Ni催化加氢本征反应动力学

用细粉末Ｒａｎｅｙ－Ｎｉ催化剂研究了木糖水溶液加氢的本征反应动力学。在考察的温度（３７３～３９３Ｋ）、压力（１～６ＭＰａ）和木糖浓度（０．０２～１．３ｍｏｌ／ｄｍ３）范围内,速率与木糖浓度成１级。氢压低于４～５ＭＰａ时,符合Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｗｏｏｄ形式的方程,用非线性优化法关联其参数,得到本征速率方程。反应机理推测为吸附氢原子与吸附木糖分子反应,表面反应生成的中间物被木糖解吸而成产物是控制步骤。３７３Ｋ以上在高压区出现的速率剧增现象可能与低能吸附位的激活有关     

甲基环戊烷在Pt／SiO2上开环的动力学模拟

用动力学模拟的方法探索甲基环戊烷在铂催化剂上开环的反应机理。根据可能的Ｃ－Ｃ键断裂机理，导出了不同的竞争动力学模型。为了使实验数据与速率方程相符合，在反应机理中必须包含甲基环戊烷的吸附和脱氢两个平衡步骤。用模拟方法判别竞争的动力学模型是困难的，但根据速率方程中参数的物理意义，作者认为Ｃ－Ｃ键断裂很可能涉及一个氢分子。在生成正己烷和甲基戊烷的反应中没有发现Ｃ－Ｃ键断裂的活化能有显著差异，然而在甲基环戊烷的吸附热上却存在明显的差别     

浸渍活性炭吸附剂与碘甲烷反应动力学研究

通过一定的理论假设,推导出碘甲烷与浸渍活性炭吸附剂反应速率方程,通过实验测定碘甲烷与吸附剂化学反应的表观活化能和指前因子。结果表明,碘甲烷与吸附剂是快速化学反应,利用该速率方程可计算理论化学反应碘容,还可以预测吸附剂的使用寿命。     

环己烷液相非催化/催化氧化反应动力学特性比较

分别以不同氧浓度气体及纯氧作为氧源,利用鼓泡塔反应器在1.1 MPa、不同温度、不同气体流量条件下比较了环己烷液相非催化氧化和催化氧化反应特性。通过比较分析,讨论了环己烷液相氧化的链式反应机理。理论分析和实验数据表明,环己烷液相催化氧化反应诱导期短,其表观速率与环己烷浓度和氧气浓度都为一级;而非催化氧化反应诱导期长,是由烃直接氧化引发过程控制,只有当过氧化氢积累到一定浓度以后,过氧化物分解产生自由基速率变得显著,反应才表现出自催化反应特征。而在催化剂存在的情况下,环己基过氧化氢分解非常迅速,环己基过氧化氢浓度在整个反应过程中稳定在一个很低的水平,反应由氧化生成酮的链传递反应过程控制。     

木素过氧化物酶降解偶氮染料卡布龙红的动力学及过程模型

研究了用含有木素过氧化物酶活力的酶液降解偶氮染料卡布龙红的动力学和过程 .在实验基础上 ,提出木素过氧化物酶降解卡布龙红的反应机理 ,并推导出了降解卡布龙红的酶反应速率方程 .应用该速率方程 ,考虑H₂ O₂ 的自消失和H₂ O₂ 对酶失活的影响以及产物卡布龙红正离子自由基的反应 ,建立了酶液分批降解卡布龙红的过程模型 ,模型计算值与实验数据符合良好     

MDEA脱硫过程的模拟与优化

以实际脱硫装置的运行数据为基础,提出了 Ｈ２ Ｓ, Ｃ Ｏ２ 在 Ｍ Ｄ Ｅ Ａ 水溶液中的反应机理和反应速率方程,利用渗透理论,建立了以机理为基础的 Ｍ Ｄ Ｅ Ａ 脱硫流程模拟系统。经模拟计算,找出了该装置用于处理酸性废气净化率不达标的原因,确定限制装置生产能力的瓶颈为吸收塔,同时提出了现有装置的优化操作方案。     

气固相法制备氯化聚氯乙烯的研究

研究了气固相法制备氯化聚氯乙烯中反应温度和反应时间对产品氯含量的影响.结果表明:提高反应温度、延长反应时间都能提高产品的氯含量.综合考虑产品质量和能耗,温度在100℃反应时间为6 h是较为适宜的反应条件.通过对反应机理的探讨推导出氯化反应的速率方程,并计算出反应的活化能和指前因子.