酞菁钴催化氧化脱硫的机理研究

用电子顺磁共振、紫外光谱等技术研究了酞菁钴（ＣｏＰｃ）催化氧化脱硫的机理。结果表明，电子顺磁共振检测ＣｏＰｃ吸附氧呈超氧负离子（Ｏ２＾－）信号，说明酞菁钴对分子Ｏ２有激活作用；在氧化过程中Ｃｏ价态发生变化，显示氧化反应通过中心金属传递电子。提出了催化剂ＣｏＰｃ催化氧化脱硫的机理。     

负载型金属酞菁的制备及其应用

金属酞菁由于结构稳定又具有光、电、磁等方面的特殊性质,被广泛应用于氧化还原催化剂、模拟生物酶、光学和医学等领域.但作为均相反应催化剂,金属酞菁还存在一些缺点:抗氧化能力差、易形成二聚体、不易回收、造成二次污染等,因此负载型酞菁的开发成为近年来研究热点.以载体类型分类,对几种负载型酞菁的制备及应用进行了综述.     

汽油脱硫醇催化剂—聚酞菁钴的制备

<正> 一、前言随着原油加工深度的提高。对含硫原油的二次加工汽油脱硫醇的要求越来越迫切,国外的脱硫醇工艺以梅洛克断法最为普遍。此工艺是在催化剂作用下,使油品中硫醇(包括硫酚)在强碱液及空气存在的条件下,氧化成二硫化物,从而脱除了汽油中的恶臭物质,使油品安定性得到改善,这一工艺过程的关键问题是催化剂。工业上最早使用的液相催化氧化脱硫醇催化剂为磺化酞菁钴,以后又研制成功了许多新催化剂如聚酞菁钴金属盐等。     

乙炔液相水合酞菁催化剂的研究

通过对各种金属的聚酞菁磺酸盐乙炔液相水合催化活性的比较,反应介质,温度对催化活性的影响及助催化剂的选择等研究,筛选出聚酞菁铜磺酸盐、聚酞菁锌磺酸盐和聚酞菁铜锌(1:1)磺酸盐为乙炔液相水合催化活性较高的非汞催化剂。在中性催化液中加入助催化剂二乙醇胺或吡啶,其催化活性接近酸性介质。在本文选择的工艺条件下乙醛收率达21.4%,选择性为100%。     

环己烯经分子氧催化环氧化制备环氧环己烷

  研究了以负载于酸性氧化铝上的酞菁镍为催化剂,分子氧为氧化剂,异丁醛为助氧化剂,由环己烯经催化环氧化制备环氧环己烷的工艺过程。制备了金属酞菁催化剂NiPc/Al2O3,并利用红外光谱、紫外-可见光谱、XRD等技术对其进行了结构表征。探讨了各种因素对环氧化反应的影响,结果表明,制备环氧环己烷的最佳工艺条件为：反应温度为35 ℃、反应时间为11 h、催化剂用量为2 %、通氧量为20 mL/min、醛烯质量比为2,在此条件下环氧环己烷的收率为36.8 %。     

含有轴向配体的酞菁金属材料的合成与应用进展

近几年含有轴向配体的酞菁金属材料的合成与应用取得突飞猛进的发展,尤其在太阳能电池材料方面的研究与应用更为显著。介绍了含有轴向配体的酞菁金属配合物的结构特征,阐述了这类酞菁金属材料在合成方面的研究进展以及在催化氧化、光盘信息记录、太阳能电池、医学等领域的应用进展,并对其发展前景进行了展望。     

环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺研究进展

环己烷催化剂系统中氧化物质的研究包括金属催化、金属纳米颗粒催化、金属颗粒粒化、硅分子催化、碳催化、光催化、各种酸催化、有机骨架金属催化等。以高活性、高选择性的多相环己烷催化氧化体系的研究与开发将成为未来环己烷催化氧化研究的主要方向，尤其是多金属甚至多元素复合体系。综述不仅对开发高质量和选择性环己烷氧化系统很重要，而且对研究和开发其他碳氢化合物的C-H和C-C键催化系统也很重要。     

酞菁钴磺酸盐的制备及其催化脱硫的应用进展

阐明了酞菁钴磺酸盐的合成工艺;催化氧化脱硫的作用机理及其应用.用酞菁钴催化氧化处理含硫废碱液具有工艺简洁,设备简单,不污染大气等优点,在花费同样的药剂费用条件下酞菁钴磺酸盐的氧化脱硫效果优于聚酞菁钴.用酞菁钴催化氧化脱油品中的硫醇,特点是用法简单、性能稳定、脱硫效果明显、安全无毒、不污染环境.介绍了酞菁钴催化脱硫的最新技术进展.     

非均相臭氧氧化催化剂的制备及表征

采用浸渍法将过渡金属负载在多孔性载体上制备了非均相臭氧氧化催化剂,考察了载体种类、金属种类和浸渍液浓度对催化剂性能的影响,利用XRD,XPS等分析手段对催化剂及载体进行表征,对比了催化剂催化臭氧氧化处理污水与单独臭氧氧化处理污水的效果。实验结果表明,活性氧化铝更适宜作为臭氧氧化催化剂的载体,Fe、Mn和Cu等金属制备的氧化铝负载催化剂对污水处理的效果相当,浸渍液浓度为0.05 mol/L时制备的Cu/Al_2O_3催化剂催化效果最佳,两种污水的总有机碳(TOC)去除率分别达到68.0%和72.6%;催化剂催化臭氧氧化处理污水比单独臭氧氧化处理污水的TOC去除率提高了43.5百分点。     

环己烷催化氧化研究进展

综述了环己烷催化氧化反应的研究进展,分别介绍了Gif体系、卟啉及其他配合物体系、酞菁体系、金属 取代的杂多化合物体系、分子筛体系、N 邻苯二甲酸酰氨/过渡金属配合物体系及纳米金属氧化物体系催化 剂在该反应中的应用。     

催化汽油固定床氧化脱蜡

前言汽油含大量硫醇时,有恶臭,不安定,腐蚀性强,感铅性也降低。为了提高催化汽油质量,我们进行了小型及中型固定床酞菁钴氧化脱硫醇试验。此方法的原理是用一种催化剂(磺化酞菁钴)使油品中的硫醇在强碱液(NaOH)及氧化气体(如空气)存在下被氧化为二硫化物。其反应式如下:     

聚丙烯腈-丙烯酸甲酯/金属配合物催化性能研究

合成一类新催化剂,在温和的条件下,以H2O2作为氧源,用于苯乙烯氧化反应.研究了所得催化剂的催化活性,探讨了配体原料组成、活性金属盐、反应温度对苯乙烯催化氧化的影响,确定了最佳反应条件,其条件为以TiCl4为活性金属,反应温度45℃,原料中丙烯腈/丙烯酸甲酯的量比为1/1,苯乙烯转化率为20.62%,苯甲醛选择性为86.08%.并对催化剂的重复使用效果以及不添加高分子配体对实验结果的影响进行了考察.实验结果表明,新制得的高分子金属催化剂对苯乙烯的催化氧化具有较高的催化活性.     

采用臭氧催化氧化法深度处理石化污水

采用臭氧催化氧化法处理石化污水排水,考察了催化剂的载体、比表面积、活性组分等对处理效果的影响。结果表明:比表面积大的催化剂处理效果更好; 以活性炭为载体的催化剂,其催化氧化效果优于以Al2O3或Si O2为载体的催化剂; 多元金属负载的催化剂,催化氧化效果要优于单一金属负载的催化剂,活性组分的催化氧化作用由强至弱依次为:Ti,Ce,Mn(Cu); 优选出催化剂HWS 3,在臭氧投加量为30 mg/L,催化氧化反应柱停留时间为30 min的条件下连续运行4 d,污水COD,UV_(254)的平均去除率分别为51.42%,68.73%。     

CO催化氧化催化剂改性研究进展

通过添加助剂(稀土金属和过渡金属)、选择合适载体(金属氧化物、分子筛及其他载体)及改进材料制备方法(采用微波替代传统加热方式等)三方面,综述了近年来对CO催化氧化催化剂进行改性的研究进展。非贵金属催化剂是催化领域的主流方向,采用不同的方法对非贵金属催化剂进行改性,提高CO催化氧化催化剂的催化活性、稳定性和实际应用是今后需要研究的主要内容。     

复合活性剂在不同条件下对磺化酞菁钴脱硫醇催化剂碱液稳定作用的研究

针对脱硫醇催化剂磺化酞菁钴在碱液中稳定性差的缺点,研究了复合有机胺类活性剂ST改善催化剂在碱液中的稳定性能,并探讨了复合活性剂在不同的气体氛围中、不同催化剂浓度下、以及不同的碱浓度下对剂-碱液稳定性和催化硫醇氧化活性的影响。结果表明,在实验条件下,复合活性剂的加入都能在一定程度上改善碱液中催化剂的稳定性。     

大庆航煤脱硫醇技术讨论会

1978年5月在大连石油七厂,由石油化工科学研究院主持召开了大庆航煤脱硫醇技术讨论会,参加会议的有南京石油化工厂等14个单位。会议交流了《航空煤油催化氧化(铜-X 分子筛)脱硫醇试验总结》、《首批F-203催化剂航空煤油脱硫醇生产总结》、《固定床航煤催化氧化(磺化酞菁钴)脱硫醇试验》、《大庆2~#航煤应用磺化酞菁钴脱臭试验、试生产及油品试用小结》等12篇技术     

MoVTeNb复合金属催化剂制备及性能研究

MoVTeNbOx复合金属氧化物催化剂是目前丙烷直接氧化制丙烯酸反应催化性能最好的一类催化剂。简要介绍了该复合金属催化剂制备方法,考察了不同碲源复合催化剂的催化性能、预焙烧温度对复合金属催化剂性能的影响。结果表明,碲酸为碲源制备的催化剂催化性能较好;以二氧化碲为碲源制备的催化剂经300℃预焙烧后,催化剂性能和丙烯酸收率均明显提高。     

MCM-41介孔分子筛负载取代酞菁钴催化氧化乙硫醇

采用浸渍法将β-四(4-羧基苯氧基)酞菁钴((p-HOOCPhO)4PcCo)负载在MCM-41介孔分子筛中制备了(p-HOOCPhO)4PcCo/MCM-41催化剂,通过X射线衍射、紫外-可见漫反射光谱、Raman光谱、N2吸附方法对催化剂的结构和组成进行了表征,研究了常温、常压下,该催化剂催化氧化乙硫醇反应的动力学。实验结果表明,MCM-41介孔分子筛是(p-HOOCPhO)4PcCo的良好载体,(p-HOOCPhO)4PcCo在MCM-41介孔分子筛中不易聚集,主要以单体形式存在。(p-HOOCPhO)4PcCo/MCM-41催化剂具有优良的催化氧化乙硫醇反应的性能,且具有酶催化氧化反应的特征,遵循米氏方程动力学规律,最大反应速率和米氏常数分别为1.94mL/min和0.018mol/L。     

酞菁钴四磺酸铵盐的合成、表征及其催化性能研究

以邻苯二甲酸酐、发烟硫酸、尿素和氯化钴为主原料,经过磺化、缩合、分离等步骤制备得到酞菁钴磺酸盐.该合成工艺采用特殊的催化剂和有机溶剂,使缩合反应工艺简单,安全性高.制备的酞菁钴磺酸盐用红外光谱、紫外光谱等进行结构表征.该化合物用于催化氧化法处理乙烯含硫废碱液具有工艺简洁,设备简单,不污染大气等优点.催化活性评价实验证明催化氧化脱硫率可达90%以上.     

选择性催化氧化研究中的若干问题

选择性催化氧化研究中的若干问题黄仲涛（华南理工大学化工系，广州５１０６４１）关键词选择性催化氧化，烃的氧化，多组份氧比物催化剂，溢流氧１引言烃类的选择性催化氧化是用过渡金属复合氧化物催化的反应中最大的一类，也是最重要和研究得最多的一类反应。据统计￣［...