MTBE深度脱硫技术的应用

甲基叔丁基醚(MTBE)作为高辛烷值清洁汽油调合组分,要求硫含量≤10μg/g。青岛安邦炼化有限公司将气分装置脱戊烷塔单元改成MTBE脱硫系统,配套碱液抽提脱硫醇设施。采取注入多功能强化助剂、三相混合氧化再生等技术措施,提高了液化气脱硫醇深度。选择萃取精馏技术路线降低MTBE硫含量,MTBE产品的硫含量≤10μg/g。     

MTBE降硫与国Ⅴ汽油生产

介绍了MTBE中硫的来源和形态,从整体上分析了脱硫后液化石油气在气体分馏装置和MTBE装置的富集现象,提出了浓缩倍数的概念。以催化汽油、重整汽油和MTBE三组分作为调合组分时,要满足调合汽油硫质量分数小于10μg/g的要求,重整汽油与MTBE的加入比例应满足(2.1～5.3)∶1。以某炼油厂实际情况为例,用PIMS程序模拟调合国Ⅴ95号汽油,当MTBE和催化汽油以及国Ⅴ调合汽油目标硫含量相同时,加入MTBE量最大,调合方案最灵活,经济效益最好;重整汽油加入量随着MTBE硫含量的增加而增加,MTBE加入量则不断减少,直至几乎不能加入(仅为1.5%);MTBE硫含量目标控制值受催化汽油硫含量变化的影响较大,以MTBE加入量的下限(8%)为判断依据,催化汽油硫质量分数由10μg/g降至8μg/g,MTBE硫质量分数目标控制值可由12μg/g放宽至30μg/g。但降低催化汽油的硫含量,可能导致辛烷值的下降。据此提出了如下降硫措施:采用优化MTBE原料、改进脱硫装置操作的方法,使MTBE硫质量分数降低到15～60μg/g;采用MTBE产品再蒸馏或C4原料蒸馏方法脱硫,可使MTBE硫质量分数降到10μg/g。经过比较认为,MTBE产品再蒸馏优于C4原料蒸馏。     

炼油厂低硫MTBE生产技术的工业应用

简述250 kt/a液化气脱硫装置采用"液态烃深度脱硫"和"MTBE再蒸馏"组合技术降低MTBE产品硫含量的应用情况。改造后应用结果表明,MTBE硫含量能够稳定控制在10μg/g以下,满足调合京标Ⅴ汽油的要求,而且液态烃脱硫醇单元运行得到优化,能耗降低、碱耗降低、碱渣排放减少,精制液态烃质量得到提高。MTBE脱硫单元和液态烃脱硫醇单元综合运行费用不但没有增加,而且大幅降低。     

液化气深度脱硫技术在MTBE装置上的应用

从甲基叔丁基醚(MTBE)总硫含量高,影响汽油调合与产品质量升级出发,分析了MTBE总硫含量高的主要原因,总结了液化气深度脱硫技术在MTBE混合碳四(C4)原料脱硫中的应用情况,解决了MTBE总硫含量高的问题。     

MTBE脱硫工艺升级改造及优化

中国石油天然气股份有限公司玉门油田分公司炼油化工总厂25 kt/a甲基叔丁基醚(MTBE)装置产品的硫含量偏高而影响调合后产品的硫含量,导致油品质量不符合车用汽油排放标准。分析原因发现,由于MTBE对硫化物的溶解性强和硫化物密度偏高,原有硫化物及合成MTBE时新生成的硫化物在MTBE中富集,导致产品硫含量高。在原有MTBE生产工艺基础上,通过采用前部原料脱硫与后部产品脱硫相结合的MTBE脱硫工艺技术,即增设脱硫胺液净化系统,并对液膜塔进料流程进行改造后,装置液态烃脱后总硫质量分数保持在5~20μg/g;在MTBE生产单元末端增设MTBE精馏系统后,MTBE产品硫质量分数可降至30~60μg/g。本次改造实现了产品硫含量的下降,产品满足汽油调合标准。     

MTBE原料和产品一体化降硫技术的应用与效果

介绍了中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司甲基叔丁基醚(MTBE)原料来源及生产过程,阐述了MTBE作为高辛烷值清洁汽油调合组分中硫含量高对生产合格国Ⅴ汽油的影响。分析出传统Merox抽提法和纤维膜碱洗法脱硫精制工艺中存在的不足使得原料混合C4中硫含量偏高以及MTBE生产中对硫化物的富集致使MTBE产品硫含量偏高。同时综述了延迟焦化装置与重油催化裂化装置技术升级和改造方案。采用原料脱硫和产品深度脱硫联合一体化技术降低MTBE中硫含量后,延迟焦化和重油催化装置固碱量累计可节约465 t/a,磺化钛氰钴消耗可节省350 kg/a,可节约生产成本约78万元/a。同时MTBE装置进料中硫质量分数由130μg/g降至50μg/g,采用萃取精馏后产品MTBE硫质量分数由50μg/g降至10μg/g以下,满足生产国Ⅴ汽油技术指标及产品升级要求。     

MTBE深度脱硫技术研究进展

甲基叔丁基醚(MTBE)作为重要的高辛烷值清洁汽油调合组分,如何对其进行深度脱硫使硫质量分数低于10μg/g,以满足日益严格的车用汽油标准,是目前石化企业亟待解决的难题之一。对MTBE中硫含量偏高的原因进行了分析。传统两步脱硫精制工艺中存在的不足使得原料混合C4中硫含量偏高以及MTBE生产中对硫化物的富集是MTBE产品硫含量偏高的主要原因。综述了MTBE直接脱硫精制的方法和效果,特别是蒸馏法、萃取-精馏法、催化氧化-精馏法和吸附法的原理和发展现状,并对MTBE深度脱硫技术存在问题与发展前景做出展望。     

浅谈MTBE高硫原因及对策

中海油东方石化有限责任公司(下简称东方石化)8万吨/年甲基叔丁基醚(MTBE)产品的硫含量偏高,不能满足国Ⅴ车用汽油调合标准。在MTBE的生产过程中,MTBE比C4对硫化物有更高的溶解性,进料C4中的硫化物绝大部分被富集到MTBE产品,目前MTBE硫含量维持在80~200μg/g较高水平。为此东方石化采取了以下降硫措施:(1)在液膜脱硫醇反应器进料流程增设进料混合器,确保进料混合均匀,提高传质效果,同时适当增加碱液浓度等手段,以提高液化气的脱硫效果,脱后液化气总硫质量分数保持在10~15μg/g,从而降低气分后混合C4原料硫化物的携带量;(2)在MTBE生产单元末端增设MTBE萃取蒸馏系统,采用MTBE产品再萃取蒸馏方法脱硫,最终可使MTBE硫质量分数降低到10μg/g,满足国Ⅴ车用汽油调合要求。     

京Ⅴ标准汽油的生产实践

随着环保问题的日益突出,对汽油质量的要求也越来越高。根据北京市开始实施第五阶段车用汽油标准的整体安排,北京燕山分公司通过优化调整催化裂化、S-zorb、催化重整、烷基化、MTBE等装置原料及工艺参数,完善储运调合系统,成功地生产出满足京Ⅴ标准的汽油。92号汽油主要用重整汽油和S-zorb精制汽油调合;95号汽油主要用重整汽油、S-zorb精制汽油、精MTBE以及部分烷基化油调合。根据生产实践经验,必须控制催化原料的硫含量以保证S-zorb装置原料硫质量分数不大于300 mg/kg,才能保证S-zorb装置精制汽油硫质量分数在10 mg/kg以下,还需要通过液化石油气深度脱硫增加精MTBE的数量和比例。     

Production practice of Beijing V standard gasoline

随着环保问题的日益突出,对汽油质量的要求也越来越高.根据北京市开始实施第五阶段车用汽油标准的整体安排,北京燕山分公司通过优化调整催化裂化、S-zorb、催化重整、烷基化、MTBE等装置原料及工艺参数,完善储运调合系统,成功地生产出满足京V标准的汽油.92号汽油主要用重整汽油和S-zorb精制汽油调合;95号汽油主要用重整汽油、S-zorb精制汽油、精MTBE以及部分烷基化油调合.根据生产实践经验,必须控制催化原料的硫含量以保证S-zorb装置原料硫质量分数不大于300 mg/kg,才能保证S-zorb装置精制汽油硫质量分数在10 mg/kg以下,还需要通过液化石油气深度脱硫增加精MTBE的数量和比例.     

MTBE装置产品硫含量差异性分析

岳阳兴长气分厂拥有75kt/a及60kt/a两套甲基叔丁基醚(MTBE)装置。自国V标准发布以来,MTBE脱硫问题一直困扰气分厂,而在日常生产过程中,两套MTBE装置产品硫含量一直存在较大差异,且随生产情况变化有所波动。针对此情况,本文分析了MTBE装置产品硫含量来源,由此解析出两套MTBE装置硫含量差异性来源。     

MTBE原料C_4降硫方案研究与应用

中国石油华北石化公司针对其生产的MTBE中硫质量分数高达457μg?g,无法作为生产满足京Ⅴ或国Ⅴ排放标准的汽油的调合组分的情况,研究制定了MTBE原料C4降硫方案并进行了应用。MTBE原料C4降硫方案为:双脱部分采用纤维膜接触器技术对液化气脱硫醇工艺进行改造;气体分馏装置充分利用催化裂化装置的低温余热,增设轻、重C4分离塔;优化催化裂化装置操作。上述方案实施后,MTBE中总硫质量分数降低至13μg?g,为调合生产满足京Ⅴ排放标准的汽油提供了可能性。     

MTBE原料C4降硫方案研究与应用

中国石油华北石化公司针对其生产的MTBE中硫质量分数高达457ug/g,无法作为生产满足京V或国V排放标准的汽油的调合组分的情况,研究制定了MTBE原料C4降硫方案并进行了应用。MTBE原料C4降硫方案为：双脱部分采用纤维膜接触器技术对液化气脱硫醇工艺进行改造;气体分馏装置充分利用催化裂化装置的低温余热,增设轻、重C4分离塔;优化催化裂化装置操作。上述方案实施后, MTBE中总硫质量分数降低至13ug/g,为调合生产满足京V排放标准的汽油提供了可能性。     

锦州石化开发MTBE脱硫新技术

正锦州石化第三套MTBE(甲基叔丁基醚)脱硫装置近日完成标定,成功生产出硫含量小于2μg/g的合格产品,标志着该公司自主研发的MTBE脱硫技术已经成熟。截至目前,锦州石化共对3套闲置装置完成MTBE脱硫工艺改造,并实现工业化生产。MTBE作为汽油添加剂,主要用于调节汽油的含氧量和辛烷值。MTBE中硫含量会影响汽油质量的升级,故需对MTBE产品进行脱硫处理,以满足市场需求。锦州石化2011年承担中石油股份公司"降低MTBE硫含     

140 kt/a MTBE装置脱硫系统产品质量波动分析

结合140 kt/a MTBE装置脱硫系统运行情况,阐述了MTBE硫含量对国Ⅴ汽油的影响、MTBE原料组成及硫含量的控制指标。分析了装置的生产工艺、分离原理对硫含量的影响,同时对MTBE产品质量出现波动的原因、波动频次及影响因素进行了分析论证,并提出改进建议。     

石脑油的调和与优化

石脑油是以原油或其它原料加工生产的用于化工原料的轻质油,作为生产乙烯及其它化工品的原材料,其质量指标的控制尤为重要,正构烷烃含量和硫含量是石脑油的2个重要质量指标,根据中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司的石脑油调合组分情况,在保证装置满负荷安全生产的条件下,通过优化调合组分和调合方案,调入部分正构烷烃含量低的芳烃抽余油和硫含量高的直馏石脑油,不仅可以满足石脑油出厂质量指标要求,还可以实现石脑油的效益最大化。     

石脑油的调合与优化

石脑油是以原油或其它原料加工生产的用于化工原料的轻质油,作为生产乙烯及其它化工品的原材料,其质量指标的控制尤为重要,正构烷烃含量和硫含量是石脑油的2个重要质量指标,根据中海石油炼化有限责任公司惠州炼化分公司的石脑油调合组分情况,在保证装置满负荷安全生产的条件下,通过优化调合组分和调合方案,调入部分正构烷烃含量低的芳烃抽余油和硫含量高的直馏石脑油,不仅可以满足石脑油出厂质量指标要求,还可以实现石脑油的效益最大化。     

MTBE装置低成本改造转产汽油调合组分

随着世界(尤其是美国)MTBE用量的减少，人们正在寻找将MTBE装置改造成生产替代MTBE的汽油调合组分的方法。世界主要醚化技术供应商CDTECH和Snamprogetti已经联手开发了一系列能同时满足装置低成本改建和实现异丁烯高转化率主要要求的工艺。     

MTBE装置可改产异辛烷

MTBE是美国目前新配方汽油(RFG)重要的调合组分,MTBE占美国RFG体积量的约11％,MTBE占美国汽油总体积量的3％～4％。美国现有46套MTBE装置,生产MTBE 11.09 Mt/a,美国禁用MTBE的趋势,将寻求MTBE装置的改造方向。 CDTech/斯纳姆帕洛盖蒂公司开发了CD Isoether技术,该技术可使异丁烯选择性二聚制取富含异辛烷的高辛     

正丁烷异构化与烷基化联合对汽油调合的积极作用

国外某炼油厂项目在禁用甲基叔丁基醚(MTBE)和目标市场产品标准部分指标严于欧Ⅴ标准的情况下,汽油调合过程遇到了辛烷值低、芳烃含量高和雷德蒸汽压超标等问题。在研究了汽油调合组分的结构和性质后发现,需要辛烷值高、清洁、蒸汽压低的调合组分来改善产品质量,据经验判断烷基化油可能是一个理想的选择。设计人员通过分析烷基化的利好作用推测出做大烷基化装置可以更好地改善汽油产品质量。鉴于该项目禁用MTBE造成丁烯过量,因此建议实施正丁烷异构联合烷基化方案来扩大烷基化规模以增产烷基化油。利用轻烃回收装置的混合C4以及烷基化装置未反应完的正丁烷进行异构化处理,来增加异丁烷产量以提高烷烯比。该方案的实施,很好地改善了汽油产品的质量,使辛烷值提高了0.59,芳烃体积分数降低了7.23%,蒸汽压降低了1.86 kPa。同时,也充分利用了正丁烷和丁烯这些宝贵的C4资源,提高了产品的附加值。