PS／PBA／P（BA—AA）胶乳型互穿网络聚合物的合成及其反应过…

采用种子乳液聚合技术，合成了ＰＳ／ＰＢＡ／Ｐ（ＢＡ－ＡＡ）胶乳经网络聚合物，利用质量分析法研究了反应过程的表观动力学，测得了三步反应的聚合动力学探讨了初始乳化剂浓度、引发剂浓度对各步反应速率的影响。结果表明，以二乙烯基苯为交联剂，苯乙烯乳液聚合反应速率Ｒ∞「Ｅ」「Ｉ」；在交联ＰＳ种子乳液存在下，以ＥＧＤＭ为交联剂，丙烯酸丁酯乳液聚合的动力不一与经典乳液聚合有所差异。透射电镜观察表明合成的聚合物具有     

聚氨酯乳液互穿聚合物网络的制备与结构

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚己二酸丁二醇酯(PBA2000)和环氧树脂(E-20)为主要原料,制备了高环氧树脂含量的聚氨酯(PU)/环氧树脂(EP)乳液互穿聚合物网络(LIPN)。通过红外光谱,动态力学分析,透射电镜等研究了产物的结构与性能。结果表明,LIPN已形成,乳液乳胶粒子为非核壳结构,EP和PU两种组分完全互容且在分子尺度互穿。改性PU的耐溶剂性大幅提高,表现出明显的互穿协同效应。可作为一种新型的环保PU涂层应用于各个领域。     

增塑聚氨酯/聚甲基丙烯酸缩水甘油酯同步互穿网络的反应动力学研究

采用ＦＴ－ＩＲ法研究了增塑同步互穿网络ＰＵ／ＰＧＭＡ的反应动力学，研究了反应温度、引发体系、引发剂浓度、不同组分比等因素对反应动力学的影响、得到ＰＵ和ＰＧＭＡ反应均为二级动力学反应，且ＰＵ与ＰＧＭＡ的反应由于体系粘度的变化，存在着相互作用，ＰＵ反应受ＰＧＭＡ的快速反应的影响受到抑制。     

聚氨酯/丙烯酸酯互穿网络聚合物型衬层的固化反应研究

以端羟基聚丁二烯(HTPB)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)为原料,通过同步法制备了聚氨酯(PU)/聚丙烯酸酯(P(MMA-EA))互穿网络聚合物(Interpenetrating polymer network,IPN)型衬层。采用示差扫描量热法(DSC)研究了IPN衬层的固化反应动力学,运用Kissinger极值法、Crane法确定了固化反应动力学参数。并采用傅里叶红外光谱(FTIR)及流变仪分别对固化反应速率及粘度增长速率的影响因素进行了研究。研究结果表明,随着PU和P(MMA-EA)两体系配比的接近,IPN衬层的固化反应表观活化能逐渐降低,反应速率加快,反应级数均接近1.065;反应温度及丙烯酸酯含量的变化对-NCO的消耗速率影响很大;反应温度、固化参数、交联参数及硬段含量均对粘度增长速率有较大影响。     

半连续PVAc/PBA核壳乳液聚合表观动力学

以聚乙酸乙烯酯 (PVAc)为种子 ,半连续加入 BA的核壳乳液聚合工艺 ,建立表观聚合动力学实验表达式 :Rpw=K .Ra,其中 K =1- 0 .0 2 Ra,研究表明加料速率严重影响聚合速率 ,引发剂量 /单体量对聚合速率的影响稍小 ,并对这种现象进行解释。讨论使用动力学系数 K判断乳液聚合过程及乳胶粒形态的方法 :K接近 1,反应处于饥饿态 ,乳胶粒是正向核壳 ;K值明显小于 1,反应处于充溢态 ,乳胶粒是反向核壳 ,是其热力学平衡形态     

端羟基丁二烯型聚氨酯/聚苯乙烯互穿聚合物网络的研究

研究了同步法合成的端羟基聚丁二烯型聚氨酯/聚苯乙烯互穿聚合物网络〔PU(HTPB)/PS_t-IPN〕的形态结构、热转变行为和力学性能。电镜结果表明:该类 IPN 形成既二相分离又各自连续的相结构,当 PU(HTPB)/PS_t 组成比为25/75时,体系发生相转变;组成比为50/50左右时,形成的聚苯乙烯分散相区域尺寸较小。增加每一相的交联程度,均可提高二相的互穿能力,所有 IPN 都呈现出独特的细胞状结构形态,文中根据聚氨酯首先形成的事实,提出了该结构的形成机理。T_(?)研究结果表明:玻璃化转变温度的移动将受到 IPN 自身诸因素的制约。力学性能结果表明:随 IPN 中 PU(HTPB)含量增加,材料的刚性下降,而断裂伸长则出现由增加到下降的过程,在组成比为60/40左右时,达最大值。     

PVA/PBA乳胶互穿聚合物网络阻尼材料的研究

用种子乳液聚合的方法合成了一系列PVA／PBA乳胶互穿聚合物网络，提出了用相容程度来定量表征聚合物共混物中两组分的相容性，动态力学谱结果表明，乳胶双向互穿以及BA同AN共聚可极大地改善PBA与PVS的相容性和乳胶IPN的阻尼性能。     

植物油互穿聚合物网络的研究

将植物油（蓖麻油、棉籽油）进行环氧化反应得到环氧植物油；将桐油与顺丁烯二酸酐作用得到桐油酸酐；植物油或环氧树脂及其固化剂（桐油酸酐）与聚氨酯预聚物（ＰＵＰ）及其扩链剂等混合固化，合成了一系列植物油聚合物／聚氨酯互穿聚合物网络（ＩＰＮ）。经动态力学测试结果表明，该类聚合物共混物体系组分间的相容性好，在动态力学谱上一般只有１个较宽的峰，ｔｇδ值持续大于０．３的温域宽度在９０℃左右，有的超过１００℃，大大加宽了相应植物油交联共聚物或聚氨酯的阻尼温域。这类互穿聚合物网络是一类以植物油为主要原料、制备成本低、方法新、阻尼性能优良的新型阻尼材料。文中还对组成与性能的关系进行了讨论     

聚氨酯/环氧梯度互穿网络聚合物的弯曲行为

设计了一种新的梯度组分分布数学模型,采用梯度因子和梯度层数控制梯度组分的分布,并用逐层浇铸的方法制备了不同种类的EP/PU梯度互穿网络聚合物(IPNs)材料,对其弯曲行为进行了研究。研究结果表明,在相同质量比情况下,梯度IPNs的弯曲性能低于普通IPNs,并且梯度层数越多,梯度因子越大,弯曲性能越低,越容易发生弯曲变形。尽管弯曲性能有所降低,梯度IPNs的抗冲击性能要优于普通IPNs。     

CO-TDI/St互穿网络型聚合物潮气固化的动力学

利用蓖麻油(CO)与2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)制备的聚氨酯预聚体(CO-TDI),在少量引发剂过氧化苯甲酰(BPO)和催化剂二丁基二月桂酸锡(BTL)的作用下与苯乙烯(St)形成了一种互穿网络型聚合物(IPN),利用红外光谱分析研究了固化条件对体系中剩余-NCO潮气固化的影响,以及固化反应的动力学。结果表明,随着固化温度和相对湿度增大,IPN的潮气固化反应速率明显加快;IPN中剩余-NCO的潮气固化为一级动力学反应,在温度为23℃、30℃和40℃时固化反应的速率常数k分别为0.0716、0.1099和0.1640,固化反应的表观活化能为34.44 kJ/mol。     

胶乳型互穿网络聚合物形态结构的研究

用RuO_4染色法研究了LIPN PBA/PS/PMMA乳胶粒的形态结构并用透射电镜和图象分析技术测定了乳胶粒尺寸及其分布。讨论了引发剂、交联剂、反应温度及加料方式对形态结构的影响。     

PBA/PMMA型核壳结构增韧剂的合成及表征

采用传统乳液聚合、无皂乳液聚合及其扩径聚合的方法,得到了粒径从０．０７８ｕｍ至１．３８ｕｍ的窄分布的ＢＡ（丙烯酸丁酯）为主单体的ＰＢＡ橡胶核,然后,进行ＰＭＭＡ的壳层种子接枝乳液聚合,得到ＰＢＡ／ＰＭＭＡ核壳结构胶乳,乳液经破乳过滤干燥后得到核壳结构增韧剂,发现随着橡胶相交联剂用量的增加,ＰＢＡ胶粒表现双键含量增加;核壳复合粒子表观羧基的含量可以用电位滴定法获得。实验表明,进行壳层混合单体（ＭＭＡ、ＭＡＡ）接枝时羧基主要分布在胶粒的浅层;核壳比对复合粒子的形态有较大影响。利用ＬＳ激光粒径仪测得胶粒的大小及其分布;同时,ＴＥＭ照片显示了核壳粒子的形态和尺寸。     

氰酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯互穿聚合物网络的探究

用同步法合成一系列氰酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯(CE/PMMA)体系的互穿聚合物网络(IPN).研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的含量对CE/PMMA-IPN体系的力学性能及密度的影响.结果表明:CE/PMMA-IPN体系的性能比单一树脂的优异,但其工艺条件有待进一步改进.     

胶乳型互穿聚合物网络研究 Ⅲ.环氧树脂/聚丙烯酸酯Semi-LIPN的结构与性能

通过ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧ、ＴＥＭ、溶胀比测定等方法，对丙烯酸丁酯－苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）交联共聚物的结构和ＥＰ／Ｐ（ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ）Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ（ＥＰ为环氧树脂）的结构、热稳定性、溶胀性及乳胶膜的吸水性、乳胶粒形态进行了研究。结果表明，ＢＡ－Ｓｔ－ＭＭＡ共聚物中主要是无规共聚物，也含有嵌段或接枝共聚的链段，但并不太长；当该Ｓｅｍｉ－ＬＩＰＮ受热时，其中的ＥＰ因未交联而先行分解；ＥＰ的加入使乳胶膜的吸水性降低；在乳胶粒的测试过程中，由于分散程度不同还观察到了网络结构。     

聚醚型聚氨酯/乙烯基酯树脂互穿聚合物网络结构的研究

以聚氨酯（ＰＵ）为组分Ⅰ、乙烯基酯树脂（ＶＥＲ）为组分Ⅱ,采用二步法制备了聚氨酯／乙烯基酯树脂互穿聚合物网络（ＰＵ／ＶＥＲ－ＩＰＮ）,采用透射电镜（ＴＥＭ）和原子力显微镜观察了ＰＵ／ＶＥＲ－ＩＰＮ的微观形态,用调制ＤＳＣ（Ｍ－ＤＳＣＴＭ ）、动态力学分析方法（ＤＭＡ）研究了ＩＰＮ 的玻璃化转变行为及动态力学性能。结果表明,ＰＵ 网络与ＶＥＲ网络形成了多相微区结构,在界面处互穿和缠结,形成类似胞状的结构,ＰＵ 相为胞壁,ＶＥＲ为胞体。在ＰＵ 和ＶＥＲ之间,次级作用明显加强,出现氢键吸收峰,并且出现宽温度阻尼范围。当ＰＵ／ＶＥＲ＝ ４０／６０ 时,材料在宽温度范围的阻尼性能最好     

PU(HTPB)/P(MMA-co-EGDMA)同步互穿网络的合成、形态与力学性能

研究了 PU(HTPB)/P(MMA-co-EGDMA)-IPN 的合成、形态和力学性能。结果表明,两网络的相对形成速率对 IPN 的形态和性能有显著的影响。当两网络形成大致同步时,微区尺寸适中,界面互穿良好,IPN 的综合力学性能最佳。两网络交联密度对 IPN 的力学性能也有显著影响,但只有先形成的网络的交联密度变化才会引起形态的明显改变。     

互穿聚合物网络(IPN)技术在功能高分子中的应用

综述了互穿聚合物网络(IPN)技术在功能材料中应用研究的进展.具体叙述功能膜材料、敏感性水凝胶、非线性光学极性聚合物、导电材料、药物控释体系等lPN功能材料.     

聚醚型聚氨酯/环氧树脂互穿网络聚合物的结构与性能研究

以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和聚醚及双酚A型环氧树脂为原料经共聚合成了聚氨酯(PU)/环氧树脂(EP)互穿聚合物网络(IPNs).通过改变聚氨酯结构及环氧树脂含量制备系列PU/EP的IPNs,并对其性能进行了研究.研究表明随着聚氨酯中两官能度聚醚用量增加,IPNs体系的亲水性增强、表面自由能增大;此外随着环氧树脂含量增多,整个IPNs体系的疏水性增强;力学性能测试表明,聚氨酯结构以及环氧树脂含量对PU/EP的IPNs材料力学性能影响较大.