DL-对羟基苯甘氨酸的合成新工艺

对利用乙醛酸、苯酚、邻苯二甲酰亚胺合成DL-对羟基苯甘氨酸的方法进行了研究.最佳工艺条件为:原料摩尔比n(乙醛酸):n(苯酚):n(邻苯二甲酰亚胺)=1.0∶1.2∶1.2,十八烷基二甲基苄基氯化铵为催化剂,用量为乙醛酸质量的2%,反应时间为8h,反应温度为60℃,收率达83%以上,产品纯度为99%以上.     

o,o-EDDHA的制备、表征及反应条件优化

以苯酚、乙醛酸和乙二胺等为原料,通过曼尼希反应一步得到乙二胺二邻羟苯基乙酸(o,o-EDDHA),通过FT-IR、1H NMR对其进行了表征。研究了反应温度、反应时间、配料比、原料浓度、相转移催化剂种类等对o,o-EDDHA收率和选择性的影响。研究结果表明EDDHA的优化合成条件为:反应温度55℃,反应时间为3 h,配料比为苯酚∶乙醛酸∶乙二胺∶氢氧化钠=2.6∶2∶1∶0.1(摩尔比),乙醛酸的浓度为20%,相转移催化剂为四丁基氢氧化铵,目标产物o,o-EDDHA的最高收率可达到69.7%,选择性达97%,与相关文献报道中的收率和选择性相比具有很大提高。     

氨基磺酸催化合成尿囊素

以尿素、乙醛酸为原料,氨基磺酸为催化剂合成尿囊素。采用正交实验法研究反应温度、原料配比（n尿素∶n乙醛酸）、催化剂用量、反应时间等因素对尿囊素收率的影响。分析表明,催化剂用量和反应温度影响显著,而配比和反应时间影响不显著。根据实验具体情况、原料经济性、安全环保等因素,确定了最佳合成条件：反应温度为70℃,原料配比（n尿素∶n乙醛酸）为3.5∶1,催化剂氨基磺酸的用量为4g,反应时间为6h。尿囊素收率可达51.73%。     

DL-对羟基苯甘氨酸的合成新工艺

对利用乙醛酸、苯酚、邻苯二甲酰亚胺合成DL-对羟基苯甘氨酸的方法进行了研究。最佳工艺条件为：原料摩尔比n（乙醛酸）：n（苯酚）：n（邻苯二甲酰亚胺）=1．0：1．2：1．2，十八烷基二甲基苄基氯化铵为催化剂，用量为乙醛酸质量的2％，反应时间为8h，反应温度为60℃，收率达83％以上，产品纯度为99％以上。     

D/L-对羟苯海因的“一锅法”合成

由苯酚、乙醛酸、尿素“一锅法”合成了 D/L-对羟苯海因 ,找出了合成反应的影响因素 ,确定原料的最优配比为 :苯酚∶尿素∶乙醛酸 ( 4 0 % ) =2∶ 3∶ 3(质量 ) ,采用 36%的硫酸作为催化剂 ,使收率达到 85 % ,纯度为 99.8% ,超过了国外专利 65 %收率的水平 ,同时 ,对“一锅法”合成的可能机理进行了探讨     

D-对羟基苯甘氨酸的制备

采用乙醛酸法合成DL-对羟基苯甘氨酸,再用氯化亚砜法将DL-对羟基苯甘氨酸酯化后与L-(+)-酒石酸成盐,甲醇做溶剂,水杨醛作消旋剂,利用不对称转化法制得D-对羟基苯甘氨酸甲酯酒石酸盐,经水解,中和得到D-对羟基苯甘氨酸。考察了酯化条件及消旋剂的用量,并对水解条件进行了优化。拆分总收率为70.7%,光学纯度99.8%。同时,采用1H NMR对化合物物结构进行了表征。     

EDDHA及其铁螯合物EDDHA-Fe的研制

以苯酚、乙醛酸和乙二胺等为原料,合成了氨羧基螯合剂EDDHA。采用正交实验法,研究了反应温度、反应时间、反应物料摩尔配比等对EDDHA收率的影响。结果表明,合成EDDHA的优化条件为:反应温度75℃,反应时间4 h,苯酚∶乙醛酸(摩尔比)=1.2∶1.0,产品收率87.0%,含量98.7%。在此基础上,制备了农业发展所需的铁螯合物微量元素肥EDDHA-Fe。     

EDDHA-FeNa合成新工艺

以苯酚、乙二胺、乙醛酸、液碱和铁盐为原料,一步合成EDDHA-Fe Na。本文主要通过对投料顺序、反应温度、反应时间、投料比等方面的研究,确定了合成EDDHA-Fe Na的最佳工艺条件为:反应温度70℃,反应时间2 h,苯酚∶乙醛酸∶乙二胺=3∶2∶1,产品收率90%,纯度95%。该法优点为操作简单、生产周期短、生产成本低、环保效能显著。     

3,5-二甲基苯酚的合成与应用

以间二甲苯和异丙醇为原料,经过烷基化、氧化、酸解反应合成3,5-二甲基苯酚。对反应产物结构进行了表征,并通过不断优化,确定了反应总收率在50%左右的反应工艺条件。烷基化工艺条件:原料摩尔比n(间二甲苯)∶n(异丙醇)∶n(三氯化铝)=8∶1∶1,反应温度为70℃,反应时间为7 h,在此工艺下产品收率为75%,纯度为90%;氧化工艺条件:5-异丙基间二甲苯30 g,NHPI 3.26 g,AIBN 1.0 g,乙腈200 m L,空气流速为600 m L/min,反应温度50℃,反应时间16 h;酸解工艺条件:氧化反应液20 g,浓硫酸与丙酮混合液50 g(浓硫酸质量分数为5%),反应温度为50℃,反应时间为2 h。最终通过实验得出适合整个反应的最优化工艺条件,完成了3,5-二甲基苯酚的实验室合成,同时为工业化开发3,5-二甲基苯酚新型合成路线提供了依据。     

3,5-二甲基苯酚的合成与应用

以间二甲苯和异丙醇为原料,经过烷基化、氧化、酸解反应合成3,5-二甲基苯酚。对反应产物结构进行了表征,并通过不断优化,确定了反应总收率在50%左右的反应工艺条件。烷基化工艺条件:原料摩尔比n(间二甲苯)∶n(异丙醇)∶n(三氯化铝)=8∶1∶1,反应温度为70℃,反应时间为7 h,在此工艺下产品收率为75%,纯度为90%;氧化工艺条件:5-异丙基间二甲苯30 g,NHPI 3.26 g,AIBN 1.0 g,乙腈200 m L,空气流速为600 m L/min,反应温度50℃,反应时间16 h;酸解工艺条件:氧化反应液20 g,浓硫酸与丙酮混合液50 g(浓硫酸质量分数为5%),反应温度为50℃,反应时间为2 h。最终通过实验得出适合整个反应的最优化工艺条件,完成了3,5-二甲基苯酚的实验室合成,同时为工业化开发3,5-二甲基苯酚新型合成路线提供了依据。     

复合催化剂—酸性阳离子交换树脂/乙醇催化合成5-对羟基苯基乙内酰脲

以复合催化剂酸性阳离子交换树脂/乙醇一步催化合成5-对羟基苯基乙内酰脲,考察了醇的种类及用量、盐酸浓度、反应物摩尔比、反应温度及反应时间对产品收率的影响。优化的合成工艺为:酸性阳离子交换树脂加入量为反应物总质量的10%,乙醇加入量为40~50 mL/mol乙醛酸,盐酸浓度0.6 mol/L,n(乙醛酸)∶n(苯酚)∶n(尿素)=1∶2∶(2~2.5),反应温度90℃,反应时间5~6 h,产品收率可达70%。     

氨基磺酸催化合成氯乙酸异戊酯

采用氨基磺酸作催化剂 ,合成氯乙酸异酯。反应最佳条件为 :异戊醇∶氯乙酸 (摩尔比 )为 1∶1 3,在 10 0～℃反应 2h ,氯乙酸异戊酯的收率为 91 4 %     

氨基磺酸催化合成乙酰水杨酸的研究

以水杨酸和乙酸酐为原料,采用氨基磺酸作催化剂合成乙酰水杨酸。考察了影响反应的因素。结果表明,酰化反应的优化条件为：n（水杨酸）∶n（乙酸酐）∶ n（氨基磺酸）＝1∶ 1.5 ∶0.006 1,反应时间25 min,反应温度（81～85） ℃,产率可达93.34%。     

氨基磺酸催化合成乙酸环己酯

研究了以氨基磺酸为催化剂 ,以乙酸和环己醇为原料合成乙酸环己酯的方法 ,讨论了影响酯化反应的各种因素 ,并得出了酯化反应的最佳工艺条件 :醇酸比为 1∶2 (0 .4mol∶0 .8mol)、1.9g氨基磺酸为催化剂、15ml环己烷为带水剂 ,反应时间 110min ,酯收率达 84 5 %。并与十二水合硫酸铁铵、氯化铁等催化剂作了比较。实验结果表明 :以氨基磺酸为催化剂具有催化剂用量少、重复使用效果好 ,反应时间短 ,酯收率高 ,方法简单等优点。     

用草酸电化学合成尿囊素的研究

２０ ℃、电流密度６００ Ａ／ｍ２ 条件下,以铅板作电极,在无隔膜槽中电解草酸饱和溶液制得乙醛酸,产率５２％ ,电流效率７５％ 。乙醛酸、尿素、盐酸物质的量比为１∶３－５∶０－３,８０ ℃下,乙醛酸与尿素反应２ ｈ 可制得尿囊素,产率为５４－０ ％ 。     

4,4′-二氨基苯磺酰苯胺的合成

该文对4,4′-二氨基苯磺酰苯胺(Ⅰ)的合成进行了研究。对硝基苯胺在90~95℃的水中用铁粉还原为对苯二胺,收率约90%;乙酰苯胺与氯磺酸〔n(乙酰苯胺)∶n(氯磺酸)=1∶4〕在60~65℃及氨基磺酸催化下,反应3 h生成对乙酰氨基苯磺酰氯,收率85%;乙酰氨基苯磺酰氯与对苯二胺在四丁基溴化胺催化下,于30~35℃反应12 h,生成4-乙酰氨基-4′-氨基苯磺酰苯胺;最后在95℃用氢氧化钠水解,得到4,4′-二氨基苯磺酰苯胺。高效液相色谱测得w(Ⅰ)>98.5%,总收率约75%。该路线生产成本比协作单位已有的生产工艺节省10%,已成功用于年产150 tⅠ的工业生产中。     

氨基磺酸催化合成草酸二异戊酯

以氨基磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,对草酸与异戊醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间对草酸二异戊酯收率的影响。结果表明,氨基磺酸有着良好的催化活性,在草酸用量0.1 mol,n(异戊醇)∶n(草酸)=3.5∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.5%,环己烷用量16 mL,回流反应60 min条件下,草酸二异戊酯收率可达86.5%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。     

氨基磺酸催化合成1-萘乙酸甲酯

研究了氨基磺酸存在下 ,1 萘乙酸和甲醇酯化合成 1 萘乙酸甲酯的优化条件和催化剂的重复使用性能。当 1 萘乙酸、甲醇和氨基磺酸的摩尔比为 1∶10∶1.0 5 ,回流反应 5h ,酯收率达 97.5 %。     

合成4(2)-溴代甲苯的新工艺研究

研究了以水为溶剂,以甲苯和Br2为原料,在合成4-溴甲苯和2-溴甲苯的同时也回收了HBr的新工艺。通过实验确定并优化了反应条件,其最佳工艺条件为:反应物的摩尔比为n(甲苯)∶n(溴)=1∶1;反应温度为20～25℃;溴代反应时间为2.5h;4-溴甲苯的收率可达66.4%,邻溴甲苯的收率可达24.7%;氢溴酸的含量为44.7%～45.1%,收率达80%以上。与重氮盐法相比,本工艺方法的特点是:原料价格低廉,一次反应可得到3种产品,原子利用率几乎达到100%,一次加入的水、H2SO4和Fe可以反复循环使用,整个工艺过程基本实现了零排放,从而大大降低了原料成本,极大地提高了经济效益;对环境无污染,符合节能减排的要求,属于环境友好的绿色化学工艺;工艺操作方便,设备简单,适合于规模化生产。