共催化法合成一硫代磷酸酯动力学的初探

一硫代磷酸酯(CH_3O)2(?)的合成是生产氧化乐果的重要步骤,其反应为(CH_3O)_2P(S)ONH_4+ClCH_2COOCH_3→(CH_3O)_2(?)然而由于反应物之间的不相溶性,其反应速     

新型双功能基相转移催化剂的合成及其催化性能的研究

新型双功能基相转移催化剂 Bu_3■CH_2CH_2O■_n CH_2CH_2NBu_3·2Br 的合成及其在二氯卡宾与环己烯加成等反应中的催化效果。实验表明其催化性能良好。     

醇碱法合成甲基氯化物的改进试验

O,O——二甲基硫代磷酰氯(以下简称一氯),是硫代磷酸酯型多种有机磷农药的主要中间体。综合有关文献报导,其合成方法有以下几条路线: 1.甲醇与三氯硫磷反应。 2CH_3OH+PSCl_3→(CH_3O)_2PSCl+2HCl 该路线多采用氢氧化钠或吡啶作为脱酸剂。     

固—液相转移催化合成原甲酸三乙酯

原甲酸三乙酯是有机合成的重要原料。工业生产是由氯仿和乙醇钠反应制得的。近来文献报道了用乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠的合成方法。用相转移催化产生的二氯卡宾与乙醇反应可生成相应的原甲酸酯。CH_3CH_2OH (R_4NX)/(CHCl_3/50%NaOH) HC(OCH_2CH_3)_3 33%刘睿斌等对此反应在原料的摩尔比和催化剂的选择上进行了研究,收率显著提高,但原料的消耗量大且难以回收。     

相转移催化合成二硫代磷酸酯类化合物

应用相转移催化合成二烷基磷酸、磷酸三烷基酯、一硫代磷酸酯等有机磷化合物收率均高,但应用相转移催化合成二硫代磷酸酯类化合物未见报道。我们利用O-二甲基二硫代磷酸钠及O,O-二乙基二硫代磷酸钠的水溶液,在苄基三乙基氯化铵(BTEAC)的催化下,分别以苯及四氯化碳为有机相,使有机相中的卤代烃与水相中的O,O-二烷基二硫代磷酸钠反应,结果在强烈搅拌下,催化剂用量28％(摩尔)时,收率90％左右。我们以O,O-二乙基二硫代磷酸钠,合成提纯制得五个化合物,通式为(RO)_2PSR′(见     

相转移催化法合成糖苷类化合物的研究进展

相转移催化法具有操作简便,反应速度快,反应条件温和,后处理简单和立体选择性强等优点。近年来相转移催化法广泛应用于糖苷类化合物的合成。综述了相转移催化法所用的各类相转移催化剂(季铵盐类、叔胺类等)在糖苷类化合物合成中的应用,指出季铵盐类催化剂应用最为广泛。     

α—氰基乙酰基甘醇酸酯的简易合成法

α-氰基乙酰基甘醇酸酯是合成软组织胶粘剂的重要中间体。对其合成方法的报道有:a)NCCH_2COOH+HOCH_2COOR (DCC)/(THF) NCCH_2COOCH_2COOR 84%b)NCCH_2COOH+N(C_2H_5)_3 (CH_3CN) NCCH_2COO-(?)H)(C_2H_5)_3(ClCH_2COOR)/(-HN~+(C_2H_5)_3Cl~-)NCCH_COOCH_2COOR(23.8%)方法 a)具有反应条件温和、收率高的优点,但原料的价格高也不易得、反应时间长。方法 b)的收率太低。我们参照文献[3]对多种催化荆进行了试验(见表1),选择了价廉易得、无毒的聚乙二醇(PEG)作相转移催化剂。以氯乙酸为原料.与 NaCN 反应制得的氰基乙酸钠水     

过渡金属甲基磺酸盐催化酯化反应

比较了Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O、Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Co(CH_3SO_3)_2·4H_2O四种过渡金属甲基磺酸盐催化乙酸与正丁醇酯化反应的活性。其中Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O、Zn(CH_3SO_3)_2·4H_2O和Co(CH3SO3)2·4H_2O催化活性最高,而Mn(CH_3SO_3)_2·2H_2O活性较低。以Cu(CH_3SO_3)_2·4H_2O为催化剂,环己烷为带水剂,确定了适宜的反应条件为:n(乙酸)=0.2mol,n(醇)∶n(酸)=1.2,x(催化剂)=0.5%,V(环己烷)=15mL,反应时间86min,酯化率100%。同时,催化剂经过简单的相分离之后可以多次使用。     

磺酸功能化离子液体催化合成α-甲基丙烯酸十二酯

以磺酸功能化离子液体代替对甲苯磺酸为催化剂催化合成α-甲基丙烯酸十二酯,比较不同离子液体的催化性能,选出最佳催化剂,探索其催化的最优条件并考察离子液体的循环使用效果,最终找到离子液体代替对甲苯磺酸做催化剂的优势。结果表明[(CH_3CH_2)_3N(CH_2)_3SO_3H][HSO_4]离子液体催化效果最好,最优条件为m([(CH_3CH_2)_3N(CH_2)_3SO_3H][HSO_4])/m(total)×100%=1.4%,n(α-methacrylic acid):n(lauryl alcohol)=2.0:1.0,m(inhibitor)/m(total)×100%=0.05%,反应温度为140℃,反应时间为4 h,酯化产率可达71.0%。循环使用5次后,酯化产率无明显下降。离子液体代替对甲苯磺酸做催化剂,提高了酯化产率,减少了粗酯处理中碱液和水的用量,从而减少了废水排放量,降低对环境的污染。     

二碳酸二叔丁酯的合成工艺研究

以三光气、叔丁醇等为原料在添加碱、相转移催化剂的条件下合成标题化合物。考察了原料物质的量比、反应温度、催化剂种类、催化剂用量、碱的类型、碱的用量等对收率的影响。结果表明,四丁基溴化铵(TBAB)为相转移催化剂,TBAB用量为NaOH量的2 wt%,反应时间2 h时,目标化合物收率最高。以三光气代替光气经相转移催化法合成目标化合物,安全高效、反应时间短、收率高。     

无钠法合成EU-1分子筛及其催化性能

分别以四甲基氢氧化铵(TMAOH)、四乙基氢氧化铵(TEAOH)和氢氧化钠(NaOH)为碱源合成了EU-1分子筛,采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)和低温N2吸附等对合成样品进行了表征,并以二甲苯异构化反应表征其催化性能。结果表明:与以NaOH为碱源相比,采用TMAOH和TEAOH可一步合成铵型EU-1分子筛,以TEAOH为碱源合成样品的粒径在200~500 nm之间,比表面积高达390.2 m2·g-1。     

相转移催化合成邻乙氧基苯酚技术研究

研究了以聚乙二醇(PEG-400)作为相转移催化剂,由邻苯二酚(C6H6O2)与溴乙烷(C2H5Br)为主要原料合成邻乙氧基苯酚(C8H10O2)工艺。以邻乙氧基苯酚的收率为考察指标,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比和催化剂用量(以邻苯二酚的质量为计算依据)等对反应收率的影响,通过正交实验以及单因素实验,建立PEG相转移催化条件下合成邻乙氧基苯酚的适宜工艺条件即:n(C6H6O2)∶n(NaOH)∶n(C2H5Br)=1∶1.2∶1.2,反应温度为68℃,反应时间为6 h,催化剂用量为2%;该反应条件下,产品邻乙氧基苯酚收率65%。以PEG-400为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚的方法工艺成本低、污染小、操作简单易行,适应于工业化生产。     

超声波相转移催化合成扁桃酸

采用超声波相转移催化技术合成了扁桃酸.探讨了反应温度,反应时间,催化剂用量,相转移催化剂种类、超声功率和加碱时间对产品收率的影响.确定最佳工艺条件为：苯甲醛与氯仿摩尔比为1：2.5,反应温度为60℃,反应时间为2 h,超声功率为120 W,PTC用量为苯甲醛用量的3%（摩尔分数）.最佳反应条件下产品收率可达86.1%,比传统的苯甲醛法（50%～52%）和常规的相转移催化法（78%）都高.滴加碱时间由常规转移催化法的4～5 h缩短到1 h,加碱速度易于控制.     

相转移催化法合成多聚乙二醇二环氧甘油醚

以多聚乙二醇和环氧氯丙烷为原料合成了多聚乙二醇二环氧甘油醚。NaOH为催化剂,季铵盐为相转移催化剂。结论为:作为催化剂NaOH固体效果优于NaOH溶液;四正丁基硫酸氢铵(TBAS)催化醚化反应效果最佳,GC监测表明,二醚的选择性达98％以上;n(多聚乙二醇):n(环氧氯丙烷):n(NaOH):n(TBAS)= 1:10:7:0．08;反应温度55-60℃;反应时间1．5 h;产率83％。     

相转移催化法合成烯丙基缩水甘油醚

以烯丙醇和环氧氯丙烷为原料，采用相转移催化法，合成了烯丙基缩水甘油醚。研究了反应时间、反应温度、投料比及固体碱的用量对反应收率的影响。在n(烯丙醇)∶n(环氧氯丙烷)∶n(固体碱)∶n(催化剂)=1∶1.5∶1.5∶0.005、反应时间1 h、反应温度50～60 ℃时，烯丙醇缩水甘油醚收率可达88%。     

催化氧化法合成对羟基苯甲醛的动力学及其影响因素

对羟基苯甲醛是一种重要的精细化工产品,利用对甲酚催化氧化法合成对羟基苯甲醛具有原料成本低、反应平稳、操作简单、几乎无"三废"等优点,在近几年得到了较多的研究。在介绍了对甲酚催化氧化法制备对羟基苯甲醛过程的反应机理和动力学基础上,综述了甲醇含量、NaOH和CH_3OH摩尔比、催化剂、反应时间、反应温度、反应压力、反应器以及返混等因素对合成对羟基苯甲醛的影响。     

异丙醇催化碱式碳酸镁晶体的合成

以菱镁矿为原料、异丙醇为添加剂,采用水化碳酸化法-直接热解法合成了碱式碳酸镁晶体(4MgCO_3·Mg(OH)_2·4H_2O)。利用X射线衍射仪和扫描电子显微镜探究了热解温度、异丙醇添加量、热解时间对产物的物相组成和形貌的影响,并通过动力学分析计算了合成反应活化能。结果表明:当异丙醇与Mg(HCO_3)_2溶液的体积比为2:1,热解时间为120 min时,在50℃合成了平均直径为1.0μm,平均长度为10μm,表面带绒毛的棒状4MgCO_3·Mg(OH)_2·4H_2O晶体;4MgCO_3·Mg(OH)_2·4H_2O热分解温度范围为150～700℃,分3个阶段进行,分解产物为MgO、H_2O和CO_2;合成反应活化能为1.330 7 kJ/mol,异丙醇降低了亚稳相水合碳酸镁向稳定相4MgCO_3·Mg(OH)_2·4H_2O转变所需要的能量,加速了低温环境下的相转化进程。     

合成苯乙醇酯的新方法

苯乙醇酯是一类典雅的香料,例如异戊酸苯乙酯是一种带玫瑰香,气息温柔的香料,多用于食用香精(如杨梅、樱桃香精)和化妆品香精(如玫瑰香水)中。它是较为贵重的酯类。以往的工艺是用液体酸催化剂,如硫酸、磷酸或干燥氯化氢为催化剂由β-苯乙醇和羧酸直接酯化制得:PhCH_2CH_2OH+(CH_3)_2CHCH_2COOHH~+PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_2O 由于液体酸会严重腐蚀设备,并且废液也难以排放处理。西谷孝治将固体酸间接引入反应体系,方法是把苯乙醇制成硼酸苯乙酯,再经酯交换反应制得异戊酸苯乙酯,产率为79％。反应生成的硼酸,原则上可以再生利用。(PhCH_2CH_2O]_2B+3(CH_3)_2CHCH_2COOH 3PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_3     

直接法合成甲基(氢)二氯硅烷新工艺研究

直接法合成甲基(氢)二氯硅烷具有原料易得、可以连续化生产的显著特点。传统的合成工艺路线有两条:(1)以 Si、CH_3Cl 和H_2为原料合成(2)以 Si、CH_3Cl 和 HCl 为原料合成。本文通过催化作用原理研究,提出了以 Si、CH_3Cl 为原料直接法合成 CH_3SiHCl_2的新工艺。采用 Cu-Cl—Ni—Zn 催化体系不但能使 CH_3Cl 适量分解产生 HCl,而且还能促进 HCl 与 Si、CH_3Cl 反应并有效地转化为目的产物 CH_3SiHCl_2,由小试和400mm 流化床中试所得的混合单体中,CH_3SiHCl_2含量>15%,(CH_3)_2SiCl_2>50%,为工业化生产有机硅含氢单体开辟了新的途径。     

相转移催化法合成苯甲醚新工艺

通过相转移催化法合成苯甲醚新工艺,苯酚钠与一氯甲烷在相转移催化剂催化下合成了苯甲醚。最佳的反应条件为：苯酚与氢氧化钠摩尔比为1：1～2,苯酚与-氯甲烷摩尔为1：1．2～3,反应温度70～80℃,压力1．0～2．0MPa,反应时间4～8h,相转移催化剂的用量为苯酚重量的0．01％,苯甲醚的收率可达95％以上。