亚硫酰氯法合成2—氯代苯并噻唑

采用２－巯基苯并噻唑和亚硫酰氯为原料合成２－氯代苯并噻唑,反应的最佳配比为：２－氯代苯并噻唑：亚硫酰氯（ｍｏｌ／ｍｏｌ）＝１：１．０５,最佳反应温度为１１５℃,催化剂用量为２－巯基苯并噻唑用量的８‰,２－氯代苯并噻唑的收率为９６．７％,较文献值高约８％,纯度≥９８％。     

2-氯代苯并噻唑的合成研究

选用新的相转移催化剂,采用2—巯基苯并噻唑和亚硫酰氯为原料合成2—氯代苯并噻唑∶缩短了反应时间,简化了操作,反应的最佳摩尔比为2—氯代苯并噻唑∶亚硫酰氯=1∶1.2,最佳反应温度为115℃,催化剂用量为2—巯基苯并噻唑重量的0.5％,2—氯代苯并噻唑的收率为92.7％。     

苯噻氰

苯噻氰是一种性能优良的杀菌剂,有3种常见合成方法,包括2种2-巯基苯并噻唑法和1种氯甲基化法。一种2-巯基苯并噻唑法是用2-巯基苯并噻唑与溴氯甲烷反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰;另一种2-巯基苯并噻唑法是先将溴氯甲烷与硫氰化钠反应生成硫氰酸氯甲酯,然后硫氰酸氯甲酯与2-巯基苯并噻唑反应得到苯噻氰。氯甲基化法是先用2-巯基苯并噻唑与多聚甲醛和氯化氢反应生成2-氯甲基硫代苯并噻唑,2-氯甲基硫代苯并噻唑再与硫氰化钠反应得到苯噻氰。     

除草剂苯噻草胺的合成

介绍了苯噻草胺及相关中间体的合成方法,其中苯噻草胺的合成采用２ 氯代苯并噻唑与２ 羟基 Ｎ 甲基乙酰苯胺反应来制备为宜,２ 氯代苯并噻唑的合成采用２ 巯基苯并噻唑氯化法为宜,２ 羟基 Ｎ 甲基乙酰苯胺的合成采用氯乙酰氯法为宜。     

二硫化二苯并噻唑的催化合成

以2-巯基苯并噻唑和氨水为原料,双氧水作氧化剂,经催化剂A进行催化,合成了二硫化二苯并噻唑。通过考察催化剂种类、催化剂用量、氨水用量、物料配比、反应时间和反应温度对产率的影响,得出适宜的工艺条件为:选用催化剂A,用量为2-巯基苯并噻唑的1%,氨的加入量为n(2-巯基苯并噻唑)∶n(氨水)=1∶6.0,双氧水用量为n(2-巯基苯并噻唑)∶n(双氧水)=2∶1.2,反应时间3 h,反应温度50℃。在此条件下,二硫化二苯并噻唑的产率为90.7%,熔点为165.3~168.7℃。二硫化二苯并噻唑粗品通过甲苯进行一次重结晶后,熔点可达173.6~175℃。     

2-苯并噻唑磺酰氯的合成

以2-巯基苯并噻唑和10%次氯酸钠溶液为原料合成2-苯并噻唑磺酰氯。优化反应条件:当n(2-巯基苯并噻唑)∶n(次氯酸钠)=1.00∶6.12,反应温度为-10℃,反应时间6 h,优化条件下产物收率达85.8%,其结构经ESI-MS和1H NMR确证。     

碳酸二甲酯作甲基化试剂催化合成2-甲硫基苯并噻唑

研究了在四丁基溴化铵(Bu4NBr)与K2CO3催化下,2-巯基苯并噻唑(MBT)与碳酸二甲酯(DMC)合成标题化合物的反应。考察了反应的物料配比、反应时间、反应温度及碱试剂种类和用量对反应的影响。得出甲基化反应最佳配比为:n(MBT)∶n(DMC)∶n(K2CO3)∶n(Bu4NBr)=1∶18∶1.5∶0.2,90℃下反应3h,收率76.4%。副产物为N-甲基化物,讨论了生成副产物的可能机理。     

医药级二硫代二苯并噻唑的合成

以乙醇水溶液为反应介质,采用环境友好型氧化剂H2O2,将2-巯基苯并噻唑(促进剂M)一步氧化制备高品质医药级二硫代二苯并噻唑(促进剂DM)。考察了反应温度、加料时间、反应时间、溶剂用量、物料配比等因素对反应结果的影响,得到的较佳工艺条件为反应温度35℃,加料时间3h,反应时间3h,V(溶剂)∶m(M)=3.5mL/g,n(M)∶n(H2O2)=2∶1.3。在上述条件下,DM的熔点可达182℃,纯度高达98%,产率高达98%。     

一种一合成二硫化二苯并噻唑的新方法

首次以2-巯基苯并噻唑为原料,发烟硝酸作氧化剂,冰醋酸为反应溶剂一步合成二硫化二苯并噻唑。通过考察温度、物料配比、反应时间和氧化剂的用量,得出适宜的工艺条件为温度20℃、n(M)∶n(冰醋酸)为1∶20、反应时间40 min、n(发烟硝酸)∶n(促进剂M)为2∶1,在此条件下,二硫化二苯并噻唑的产率可以达到92.4%,熔点为169.6~171.0℃。     

活性氧化铁催化合成叔丁基苯

以活性氧化铁为催化剂合成了叔丁基苯。最佳反应条件：反应时间，１ｈ；苯／氯代叔丁烷，４：１（ｍｏｌ：ｍｏｌ）；反应温度，５０℃；催化剂活性氧化铁用量，１．２ｇ；产率达８２．３％。     

氯化亚砜的生产及市场分析

对氯化亚砚的3种生产工艺进行了评价；分析并预测了氯化亚砜的市场前景；对我国氯化亚砜的生产提出了一些建议。     

邻、间、对苯二甲酰氯的合成工艺

介绍了以邻苯二甲酸酐为原料,采用光气法、氯化亚砜法或氯代烃法等制备邻苯二甲酰氯的工艺和以间／对苯二甲酸为原料,采用光气法、氯化亚砜法、金属氧化物法、羧酸／酉自法等制备间／对苯二甲酰氯的工艺,对各合成方法的优缺点进行了评价。通过工艺对比可知,以邻苯二甲酸酐或间屑寸苯二甲酸为原料,采用光气法和氯化亚砜法制备邻苯二甲酰氯或间／对苯二甲酰氯的工艺应用广泛;以间／对二甲苯为原料,先生成间／对六氯二甲苯,再与对应的苯二甲酸或者酯反应制备间履寸二甲酰氯的方法最经济。     

他唑巴坦合成中1,3-偶极环加成反应的研究

以 6 氨基青霉烷酸为原料 ,经多步化学反应合成了他唑巴坦并重点研究了其中的 1,3 偶极环加成反应。首先由 6 氨基青霉烷酸通过重氮化 -溴化、氧化、保护、还原去溴得到了青霉烷酸二苯甲酯亚砜 ,每步反应的收率都在 90 %以上 ,然后与 2 巯基苯并噻唑反应得双硫开环物 ,收率为 99% ,再分别与无水氯化铜、叠氮化钠、高锰酸钾反应得到 2 β 叠氮甲基青霉烷酸二苯甲酯二氧化物 ,三步总收率为 30 % ,接着以醋酸乙烯作为环合试剂进行 1,3 偶极环加成反应制得 2 β 三唑甲基青霉烷酸二苯甲酯二氧化物 ,收率为 70 % ,最后经间甲酚脱保护得到了他唑巴坦 ,收率为 6 3%。整个反应经中试放大 ,总收率达 8.0 %以上     

Aerobic oxidative radical coupling catalyzed by TEMPO for the preparation of 2,2′‐dibenzothiazole disulfide

BACKGROUND: 2,2′‐disbenzothiazole disulfide is widely used as a vulcanization accelerator in rubber production and as an intermediate in the drug industry. Its current industrial process, the oxidation of 2‐mercaptobenzothiazole by sodium nitrite in acidic solution, produces large quantities of liquid waste water. A novel and green synthetic method was developed, which used dioxygen as the oxidant and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidyl‐1‐oxyl (TEMPO) as the catalyst without any metallic compounds. RESULTS: The conditions, including temperature, solvents, amount of catalyst, dioxygen pressure and time, were optimized. Thus 94% yield of 2,2′‐disbenzothiazole disulfide was obtained at 60 °C in acetonitrile under 0.2 MPa oxygen pressure for 3 h. Theoretical calculations and UV spectra showed that hydrogen‐transfer reaction between 2‐mercaptobenzothiazole and TEMPO was the key step, and 2,2′‐disbenzothiazole disulfide was generated by the coupling of the formed thiyl radical of 2‐mercaptobenzothiazole. CONCLUSION: 2,2′‐disbenzothiazole disulfide was prepared efficiently by aerobic oxidative coupling of 2‐mercaptobenzothiazole with TEMPO as the catalyst. This ‘environmentally friendly’ approach with easy handling, mild reaction conditions and simple separation represents a viable means of producing 2,2′‐disbenzothiazole disulfide. Copyright © 2011 Society of Chemical Industry     

氯化亚砜联产三氯氧磷工艺的经济评价

概述了氯化亚砜和三氯氧磷的生产工艺、消耗定额、产品质量及“三废”情况 ,并对其进行了技术经济评价。     

Determination of the Z 1H NMR chemical shift substituent parameters for the sulfinyl chloride and sulfinate ester functionalities

Using established and new ¹H NMR data for sulfinate esters and sulfinyl chlorides, the parameters required for predicting position-dependent alkene ¹H NMR chemical shifts of vinylic sulfinate esters and vinylic sulfinyl chlorides have been obtained. Standard deviations of the new Z parameters lie in the range 0.08 to 0.15?ppm. Sulfinyl chloride and cyclohexyl sulfinate derivatives of (E) and (Z)-2-cyanoethenesulfinic acids have been prepared for the first time.     

三氯乙酰氯的合成

本文对三氯乙酰氯的各种合成路线进行了分析对比，并对以氯油为起始原料经硝酸氧化和氯化亚砜酰氯化合成三氯乙酰氯的方法进行了深入研究，指出了提高产品收率的关键。研究确定的合成方法具有原料便宜易行，工艺简单易行，而且产品收率较高的优点，适合工业化生产。     

核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙的合成研究

研究设计了以 2 巯基苯并噻唑和 4 甲基喹啉为主要原料 ,合成核酸荧光探针TOTO单体噻唑橙 (TO)的工艺路线。采用碘甲烷和对甲苯磺酸甲酯 ,先后对 2 巯基苯并噻唑进行了氮甲基化和巯甲基化反应 ,收率分别为 92 4 %和 91%。其后 ,用 4 甲基喹啉与 1,3 二溴丙烷反应 ,并将其产物与两步甲基化后产物反应 ,合成了目的产物TO ,后两步收率分别为 5 2 5 %和6 1 2 %。经核磁共振谱鉴定产品结构正确 ,从而证明了通过该路线可以合成TOTO单体     

2-氯代苯骈噻唑的合成方法研究

研究了以 2 巯基苯骈噻唑为原料 ,采用氯甲酸三氯甲酯为氯化剂合成 2 氯代苯骈噻唑的方法 ,重点考察了不同溶剂和反应温度对合成反应的影响 ,为 2 氯代苯骈噻唑的合成提供了一种新的方法。     

硫化促进剂NS的合成研究

在非离子表面活性剂存在下采用微压一步缩合法合成了N 叔丁基 苯并噻唑次磺酰胺 ,并讨论了反应温度、原料配比及反应时间等条件对反应的影响。在硫醇基苯并噻唑与叔丁胺的物质的量比为 1 .0∶1 2 ,反应温度为 35、55、65℃ ,反应时间为 1h的条件下 ,使胺比降为 1 2 ,NS的收率达 97 3% ,质量分数为 96 32 %。