高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定食品中的六价铬含量

目的 建立高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(high performance liquid chromatography coupled with inductively coupled plasma mass spectrometry, HPLC-ICP/MS)测定食品中六价铬含量, 同时间接测定三价铬含量。方法 总铬采用总铬采用国标GB 5009.268-2016中的第一法进行测定。样品中六价铬经 0.1 mol/L的磷酸氢二钾溶液(pH 7.9~8.1)提取溶液中的铬酸根离子, 高效液相色谱分离, ICP-MS检测。三价铬含量可以通过总铬减去六价铬含量得到。结果 六价铬在质量浓度0.4~10.0 μg/L范围内, 呈良好的线性关系, 方法检出限为0.03 mg/kg, 加标回收率为91.0%~106% (n=8), 相对标准偏差为2.8%~4.9% (n=8)。结论 该方法的提取条件保持了六价铬原始形态不变, 操作简单, 灵敏度高, 重现性好, 适合食品中六价铬含量的定量检测。     

从铬鞣废液中回收铬的探讨

制革厂铬鞣废液的处理是人们一直关注和努力解决的一个问题。有些厂采用加碱沉淀、经板框压滤机过滤、再将滤饼用硫酸酸化处理后回用于生产过程。这样在控制 pH值为8.5～9.5条件下可以保证排放液中六价铬的含量不超过0.5毫克/升,符合排放标准。但是由于氢氧化铬是一种胶体沉淀物,其等电点的 pH 值为5,在产生氢氧化铬(以下简称铬泥)沉淀的 pH 值条件下,胶     

高吸收铬粉应用研究

分别用普通铬粉和高吸收铬粉鞣制浸酸牛皮,对铬鞣剂的吸收情况和鞣革性能进行了对比研究。结果表明:高吸收铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.84g/L)明显低于普通铬粉鞣革后废液中Cr2O3含量(0.96g/L),Cr2O3吸收率提高了4.2%,并且高吸收铬粉鞣制后成革中的六价铬含量(3.4mg/kg)明显低于普通铬粉鞣革的六价铬含量(4.9mg/kg),高吸收铬粉鞣制有利于清洁化生产;高吸收铬粉鞣革与普通铬粉鞣革均耐煮沸;在Cr2O3用量相同的情况下,高吸收铬粉鞣革在蓝革增重率、物理机械性能及感官性能等方面,均优于普通铬粉鞣革。     

亚铁氰根检测废液处理含铬废液的工艺试验研究

铬是人体必需的一种微量元素,但六价铬是水体污染的一种主要重金属污染物,盐产品中氯化钠含量分析主要以铬酸钾(100g/L)为指示剂,大量含铬废液未经处理直接排放将对环境水体造成严重污染.本文通过探究亚铁氰根检测废液处理含铬废液处理工艺,最大限度的降低了废水中六价铬和总铬的含量,做到了低浓度排放,最大化减少环境污染.     

三聚氰胺-改性戊二醛-铬结合鞣制工艺技术研究

采用两性三聚氰胺树脂、改性戊二醛、铬鞣剂等设计皮革少铬结合鞣正交试验,以结合鞣所得的蓝湿革收缩温度、撕裂强度、粒面平细度以及鞣制废液的铬含量、COD含量为评价指标,优化少铬鞣黄牛鞋面革鞣制工艺。研究结果表明:采用2%两性三聚氰胺树脂、1%改性戊二醛依次对黄牛浸酸皮进行预鞣,然后采用3%铬鞣剂对其进行主鞣,所得蓝湿革收缩温度为95.8℃,撕裂强度为41.71 N/mm,粒面平细度良好,综合性能最优;鞣制废液中铬含量为58.0 mg/L、COD含量为6 670.0 mg/L,均低于常规铬鞣废液中的铬含量、COD含量。     

牛皮铬鞣废液循环过程中关键成分及水质特征分析

针对铬鞣废液循环工艺技术在某制革企业工业化应用的实际效果进行了跟踪研究,研究中对连续循环30次铬鞣废液中总铬、Cl-和SO42-含量的变化,水质污染特征和蓝湿革收缩温度的动态变化进行了监测。结果表明:总铬含量在前15次循环有上升趋势,后期基本稳定;Cl-含量在循环15次前有所下降,后期稳定在17~18 g/L;SO42-含量基本处于稳定状态,约600 mg/L。铬鞣废液在循环30次后水质污染特征分析结果显示:循环前期CODCr含量逐渐上升,在循环15次后趋于平衡;NH4+-N在循环15次后稳定于400 mg/L左右,30次后约200 mg/L;铬鞣废液TOC含量稳定在1 000~1 400 mg/L,基本上呈现先上升后期稳定的趋势。铬鞣废液分别在循环第15次、第10次以后未检出六价铬的存在,且循环后鞣制的蓝湿革收缩温度均在95℃以上,耐湿热稳定性良好,基本满足后期应用条件,实践证明本试验所用铬鞣废液循环利用工艺技术是安全环保可行的,且风险较低,对后期的推广具有重要意义。     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定玩具材料中铬形态

本文利用液相色谱-电感耦合等离子体质谱法(LC-ICPMS)测定玩具材料中的三价铬Cr(III)和六价铬Cr(VI)含量。优化了流动相浓度,pH值,Cr(III)与EDTA-2Na络合温度等试验参数,最终得到流动相为0.08 mol/LNH4NO3水溶液,pH值为8.0,Cr(III)标准溶液直接与EDTA-2Na 50℃络合为最佳反应条件。通过试验分析验证Cr(III)和Cr(VI)的检出限,线性范围,精密度和回收率,达到同时满足EN 71-3:2013+A3:2018(E)中I类和III类玩具材料中铬形态的分析要求。     

羧甲基-黄糊精的制备及其在铬复鞣中的应用

以黄糊精为原料,采用羧甲基化改性方法引入羧基,由L9(34)正交试验优化了羧甲基-黄糊精(CMYD)制备的最佳条件,分析了CMYD的结构和性质;从铬吸收率、废液铬含量,革坯收缩温度、增厚率、柔软度及物理机械性能等方面,研究了CMYD的应用效果。研究表明:CMYD的最佳制备条件为nNaOH/nAGU=2.8,nMCA/nAGU=1.5,V水/V乙醇=0.10,温度为50℃,时间为3h,产物取代度达到0.7920,反应效率为56.57%;将其应用于铬复鞣前,当CMYD用量为6%时,铬吸收率提高25.38%,废液铬含量下降到0.41g/L,增厚率达到19.16%。     

γ-氧化铝低压柱富集-流动注射检测六价铬

本研究基于低压γ-氧化铝浓缩柱与流动注射分光光度法联用,成功用于天然水样中痕量六价铬的分析检测。对于研究中的相关影响参数,如γ-氧化铝颗粒尺寸、试样酸度、脱吸附溶液中乙二胺四乙酸(EDTA)浓度、显色液中硫酸,丙酮浓度以及其它离子对实验的影响进行了仔细研究。六价铬浓度在0.1~8μg/L范围内符合朗伯-比尔定律,回归方程为H=5919C+3604,判定系数R2=0.999,检测限为0.03μg/L(3σ)。当检测1μg/L六价铬的相关标准偏差为3.88%,浓缩系数为10.6。将本方法应用于环境样品检测时加标回收率为85%~100%。     

γ-聚谷氨酸吸附金属离子性能的研究

研究了γ-聚谷氨酸的阻垢性能以及对六价铬离子的吸附性。试验表明,在pH8、温度为60℃、γ-聚谷氨酸的含量为0.32 mg/mL的条件下,吸附钙离子24 h,可达到最高阻垢率77.07%;pH6、温度为60℃,γ-聚谷氨酸的量为0.04 mg/mL条件下,γ-聚谷氨酸对24μg/mL铬离子液中六价铬的吸附率可达72.50%。     

脱色纺织品中铬(Ⅵ)的测定

在0.02 mol/L K2HPO4-0.01%氯化十六烷基吡啶-0.2 mol/L NH3·H2O(pH值9)体系中,采用差分脉冲伏安法,Cr6 于-0.4(vs·SCE)V处产生-灵敏的催化波,可用于铬(Ⅵ)的定量测定.该方法线性范围为5 μg/L～5 mg/L,检出限为2 μg/L.氯化十六烷基吡啶产生的泡沫能有效去除染料等干扰物质而不改变试液中铬(Ⅵ)的浓度,据此建立了脱色纺织材料中铬(Ⅵ)的测定方法,结果令人满意.     

毛皮荧光染料染色废水处理初步研究

采用Fe~(2+)/H_2O_2体系和荧光消除剂对毛皮荧光染料染色废水处理条件和脱色效果进行了对比分析,并考察了处理条件对Cr~(3+)转化Cr~(6+)的影响。试验结果表明:1)Fe~(2+)/H_2O_2体系在处理条件为温度50℃,pH=3,FeSO_4·7H_2O/H_2O_2=2 mg/3 m L下脱色效果好,并且不会使废液中的三价铬转化为六价铬;2)荧光消除剂在处理条件为温度50℃,pH=3下脱色效果好,但其使废液中的三价铬转化为六价铬。     

1株产酸性α-淀粉酶黑曲霉原生质体制备和再生条件优化

通过单因素试验、Plackett-Burman(PB)试验和响应面优化获得产酸性α-淀粉酶黑曲霉孢子原生质体制备和再生的最佳工艺参数:黑曲霉种龄72 h、孢子浓度7.5×106CFU/mL、渗透压稳定剂甘露醇浓度0.85 mol/L,以10 g/L蜗牛酶+10 g/L纤维素酶+10 g/L溶菌酶为破壁酶、pH 6.8、酶解温度37℃、酶解2 h。在此条件下,原生质体制备率可达86.92%,再生率可达42.67%。     

紫外分光光度法测定富硒麦芽中硒元素

采用单因素试验方法,对紫外分光光度法测定硒元素含量的条件进行了优化筛选,并以2,3-二氨基萘荧光法作对照,通过测定富硒麦芽中的硒元素含量开展方法评价。结果表明：在30℃、pH1.5~2.0范围内,添加5mL邻苯二胺（1g/L）和2mL 乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）（1g/L）,反应22min;甲苯萃取振荡时间为6min条件下进行样品制备处理,在波长333 nm处测定,其吸光度值较高且稳定;经验证样品中Se4+含量在2.28×10-6mol/L~2.53×10-5mol/L范围时,线性关系良好,线性方程为A=0.1085c+0.0020（r2=0.9994）;加标回收率为97.5%~105.7%。     

HET-铬结合鞣法在牛皮鞣制工艺中的应用研究

就有机酸蒙囿铝配合物鞣剂(HET)和铬鞣剂用量及初鞣pH等因素,对HET-铬结合鞣坯革状态、收缩温度以及废液铬含量等方面的影响进行研究。结果表明,在少铬鞣时HET具有良好的协同作用,HET-铬结合鞣最佳鞣制工艺为:初鞣pH 3.5~3.6、HET用量3%、铬鞣剂用量4%,所得坯革粒面细致、革身丰满、部位差小,收缩温度达95℃。HET的加入可改善坯革粒面细致性,提高初鞣pH。在该结合鞣工艺中,铬鞣剂用量仅为常规用量的50%,废鞣液铬含量降低至130 mg/L,较常规铬鞣减少84%,坯革中六价铬含量仅为0.45 mg/kg;经复鞣加脂后坯革的抗张强度、撕裂强度及规定负荷伸长率满足鞋面革要求。     

杨木自催化乙醇制浆废液中有机酸的分析

针对杨木自催化乙醇法蒸煮废液成分复杂、副产物价值高等特点,对废液中的有机酸进行分析。首先制取杨木自催化乙醇制浆废液,对分离出木素的废液用乙醚萃取,将萃取物用气相色谱-质谱联用检测仪进行定性分析。结果表明,废液中的各成分复杂而且都很微量,主要是一些酸、酯、低分子木素等,约25种,其中乙酸和甲酸含量较高。其次对杨木自催化乙醇法蒸煮废液减压蒸馏至无液体来分离木素,对全部馏分采用容量分析的方法测得总酸含量为0.043 mol/L,同时用气相色谱定量测得乙酸含量为1.864 g/L、甲酸含量为0.665 g/L。     

离子色谱-电感耦合等离子体质谱法测定纸质食品接触材料中六价铬的溶出量

以盐酸为萃取剂,建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱法快速测定纸质食品接触材料中六价铬溶出量的分析方法。用0.07mol/l的盐酸溶液萃取样品中六价铬,经IonPac AS7阴离子交换色谱柱分离后,电感耦合等离子体质谱法测定。优化ICP-MS仪器条件和色谱柱的选择,并考察流动相和进样体积等对不同形态铬的保留时间及分离度的影响,确定选择硝酸铵为流动相,其浓度为75mmol/l、pH=8.0时,三价铬和六价铬可达到最佳分离。方法的线性相关系数大于0.999,六价铬的检出限为0.020μg/l。在0.05μg/l、0.2μg/l和0.5μg/l加标水平下,平均加标回收率为92.4%~96.6%,相对标准偏差小于4.4%。     

HPLC-ICP-MS测定乳制品中的三价铬和六价铬

建立了高效液相色谱仪(HPLC)与电感耦合等离子质谱仪(ICP-MS)联用同时测定乳制品中的三价铬和六价铬的方法。样品在EDTA缓冲液中煮沸,冷却后在离心机中以8000 r/min离心10 min沉降蛋白质,取清液用0.45μm滤膜过滤,就完成了三价铬和六价铬的同时提取。以NH4NO3为流动相(pH=7.0~7.2),流速为0.6 mL/min,使用HPLC-ICP-MS仅需4 min就完成了提取液中三价铬和六价铬的分离和测定。本文着重分析了各种前处理条件对测定结果的影响。EDTA加入量要过量以消除钙、镁等元素的影响;煮沸能显著加快EDTA与三价铬的络合速度,但时间不能过长,以2~3 min为宜;pH值在7.0~7.2时两种形态的铬回收率高,分离效果好。实验表明,三价铬和六价铬的线性范围在0.2~20μg/L,相关系数均大于0.9995,检出限分别为0.034μg/L和0.066μg/L。本方法操作简单,灵敏度高,准确性和精密度好。     

离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用检测皮革中六价铬含量

建立了利用离子色谱和电感耦合等离子体质谱联用技术测定皮革中六价铬含量的方法。通过筛选离子色谱柱、监测质量数、ICP-MS分析模式的方法,对六价铬的检测参数进行了优化,并与分光光度计法做了比较。使用DionexIon Pac~(TM) AG7色谱柱,以pH=7.5的0.07mol/L的NH_4NO_3为流动相,能够很好地分离六价铬和三价铬,ICP-MS采用KED模式,以~52Cr的积分面积作为定量依据,方法检出限为10μg/kg,不受样品颜色影响,适用于测定皮革及其制品中六价铬含量。