聚合条件对镍系催化聚丁二烯影响的研究

采用Al—M陈化，稀B和醇以及稀B和H2O单加的方式合成顺丁橡胶。通过H2O／油在超声波中的振荡，使H2O均匀地分散在汽油中并充分与B反应；通过H2O／B在超声波中的振荡，改善B在汽油中的分散。对ROH／B和H2O／B体系，研究了催化剂配比、聚合温度、反应时间对单体转化率、相对分子质量及微观结构的影响，适当的Al／B和H2O／B比可以提高聚合体系的反应活性。     

体系热力学研究

通过引入表达离子缔合或离子间的短程静电作用项，提高了局部组成模型关联单一电解质水溶液体系热力学性质的精度，并通过建立新的计算多元混合体系作用参数的方法，将其推广应用到多离子电解质溶液体系。在此基础上，预测了Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ，H2O、K^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ，H2O、K^ ，Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，H2O、K^ ，Na^ ／／Clˉ，NO3ˉ，H2O、K^ ，Na^ ／／SO4^2-，NO3ˉ，H2O 5个四元体系及K^ ，Na^ ／／Clˉ，SO4^2-，NO3ˉ-H2O五元体系的溶解度，模型参数均通过上述体系所包含的二元、三元体系的溶解度数据获得，计算结果满意。     

TNT的O3/H2O2降解规律

利用自制装置,采用连续投加O3、H2O2的方式,研究了O。／H：O：对废水中TNT的降解规律。结果表明,与Oa作用相比,O3／H2O2工艺可显著提高TNT的降解率,还可避免中间产物的形成与积累;在试验研究条件下,H2O2：O3的最优摩尔比为1,最佳初始pH值在11左右,利用缓冲溶液可维持反应体系pH值的稳定,但不利于O3／H2O2功效的发挥,反应适合在常温下进行,尽量避开40℃左右;动力学特征分析表明,O／H2O2降解TNT偏离伪一级反应动力学规律。     

离子液体中固体酸催化合成四氢呋喃和四氢吡喃衍生物

在固体酸SO4^2-／SnO2—Fe2O3或S2O8^2-／SnO2-Fe2O3或钨磷酸（H3PW12O40）催化下，由离子液体介质中不饱和醇出发，以高收率制得四氢呋喃和四氢吡喃衍生物。讨论了硫酸、对甲基苯磺酸、三氟甲基磺酸、固体酸SO4^2-／SnO2-Fe2O3或S2O8^2-／SnO2-Fe2O3或钨磷酸对反应转化率的影响。结果表明，在固体酸和离子液体催化体系中，利用不饱和醇成功地制得了四氢呋喃和四氢吡喃衍生物，收率达到90％以上，且反应体系可循环使用。     

十溴二苯醚与Sb2O3对EPDM/PP的阻燃化研究

用氧指数、力学性能、热失重分析方法研究了十溴二苯醚(FR-10)以及与Sb2O3配合使用对三元乙丙橡胶／聚丙烯(EPDM／PP)阻燃耐热性和力学性能的影响。结果表明。单独使用FR-10或Sb2O3对EPDM／PP有一定的阻燃作用,但效果不明显;FR-10与Sb2O3配合使用具有明显的协同阻燃作用,阻燃效果较好。阻燃剂的加人会使共混体系的力学性能下降。加人FR-10及其与Sb2O3的配合物虽然降低了EPDM／PP的起始失重温度。但不影响其正常使用。     

N2O4/O3硝化芳烃反应的宏观动力学研究

讨论了N2O4／O3硝化芳烃的动力学行为。利用稳态处理方法得出了反应动力学模型。Raman光谱显示N2O4／O3反应体系不存在硝酰阳离子,说明N2O4／O3硝化芳烃不是硝酰阳离子的亲电取代过程。N2O4／O3硝化苯和甲苯时。反应速率对苯和甲苯的浓度为零级、对四氧化二氮为0．5级;当N2O4／O3硝化氟苯时。反应速率对氟苯为1级、对四氧化二氮为零级。实验结果与动力学模型相吻合。通过竞争实验测定出NzOt／Oa硝化芳烃的哈米特方程logfP^R=-7．26σp^ -0．125。反应常数为-7．26。与混酸硝化取代芳烃的反应常数相近。说明这两种硝化反应过程中决定异构体分布的过渡态具有相似结构。     

Fe／Mn／Al2O3催化H2O2降解偶氮染料废水的研究

以活性氧化铝为载体,制备了Fe／Mn／Al2O3负载型催化剂,用于催化H2O2氧化降解偶氮染料活性黑5,探讨了pH、H2O2投加量、染料初始浓度、催化剂投加量等对染料脱色率的影响。结果表明,活性黑5的脱色率随催化剂投加量、H2O2投加量的增加而升高;而随活性黑5初始浓度的增加而降低。当H2O2投加量的增加达到200mg／L后,H2O2投加量的增加对活性黑5脱色效果的影响不显著。Fe／Mn／Al2O3／H2O2体系下,活性黑5在pH为2～9之间均有一定的脱色效果,活性黑5的脱色率随初始pH的增加而先增加后减少,其中在初始pH为3时脱色效果最佳。     

PAN/DMSO/H2O溶液的流变学性质

用HAAKE公司RSISOL型流变仪对聚丙烯腈（PAN）／二甲基亚砜（DMSO）／去离子水（H2O）溶液的流变行为进行了测试。结果表明：PAN／DMSO／H2O溶液受到剪切作用再经过短时间松弛后有较好的保持取向的能力;随着温度的降低,溶液的粘、弹性模量都会升高;结合溶液凝胶点的判定和logG′-logG″,对体系在不同温度时的状态和均一性进行了研究。     

TS-1/H2O2催化氧化体系在超临界CO2中应用的研究

对超临界CO2条件存在时TS-1／H2O2氧化体系进行了研究。所选择的反应分别是苯乙烯的氧化和叔丁醇的氧化。实验结果表明,TS-1可以在超临界CO2中保持较高的活性和选择性,但反应结果都不如无超临界CO2存在时的情况。其中对于苯乙烯氧化反应,H2O2的有效利用率可以达到78．4％以上;而对于叔丁醇氧化,H2O2的利用率则较低。经分析认为,这是由于H2O2水溶液和超临界CO2的相容性较差,在TS-1／H2O2氧化体系中引入超临界CO2条件造成负面影响。     

引入Al_2O_3对SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸的影响

用共沉淀法制备了一系列SO42-／ZrO2－Al2O3催化剂,详细研究了添加Al2O3对SO42-／ZrO2。超强酸样品的晶化、比表面、硫含量、超强酸性和正了烷异构化反应的影响。添加Al2O3。会延迟ZrO2的晶化和晶相转变,增强SO42-／ZrO2体系的超强酸性和正了烷异构化反应的活性、稳定性。     

Ni对Cu-Ni/γ-Al_2O_3苯羟基化催化剂的影响

通过程序升温还原方法合成了Cu/γ-Al2O3和Cu-Ni/γ-Al2O3催化剂,使苯直接羟基化制苯酚。该反应过程中,温度和溶剂对Cu-Ni/γ-Al2O3催化剂的反应性能影响进行了探讨。采用H2-TPR、XRD、EDS等表征技术考察了Ni对催化剂结构和性质的影响。结果表明,Ni使催化剂前驱体还原温度增加、活性组分Cu单晶粒度降低、催化剂表面Cu原子数增加;当反应温度为70°C、以水作反应溶剂时,Cu-Ni/γ-Al2O3比Cu/γ-Al2O3催化剂有较高反应活性和选择性,苯转化率为32.4%,苯酚选择性为93.3%,苯酚收率为30.2%。     

类水滑石CuNiAl的制备、表征及其催化性能的研究

采用水热法和尿素水解法首次合成了三元类水滑石CuNiAl(Cu+Ni/Al=3,Cu/Ni=5.0,3.0,1.0,0.33),将合成的类水滑石用于苯羟基化反应。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等手段对类水滑石进行表征,以CuNiAl31作为催化剂,考察了反应时间、反应温度、溶剂及溶剂用量、催化剂用量、n(benzene)/n(H_2O_2)对苯羟化反应的影响。结果表明:与CuNiAl11、CuNiAl21、CuNiAl13催化剂相比,CuNiAl31具有较高的反应活性,反应的最佳条件为:反应时间6h、反应温度65℃、15 ml吡啶作为溶剂、10mg催化剂、n(benzene)/n(H_2O_2)=3.0时,苯的转化率为7%,苯酚的选择性几乎为100%。     

Ne同位素分离中微量杂质的气相色谱法

用气相色谱法测定热扩散法生产的Ne同位素气体的化学纯度。Ne同位素产品中的杂质主要为O2和N2(≤0.1%)及极微量的CO2、CH4、Ar、He、H2。Ne同位素产品分析过程借助控制待测气体中关键组分O2、N2的方法可以间接表征Ne同位素气体的化学纯度。实验采用H2气为载气、分子筛为固定相、柱温40.5°C,O2、N2检测灵敏度分别为0.0113%/mm、0.0331%/mm。进样方式为活动定体积进样,样品量≤2mL,平均偏差分别为0.01%、0.03%。     

3,5-二氯对氨基苯磺胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、双氧水和盐酸为原料合成3,5二氯对氨基苯磺胺,研究了原料配比、催化剂AlCl3的滴加方式、H2O2的滴加时间对收率的影响,得出最佳工艺条件为:n(C6H6N2O2S)∶n(30%HCl质量分数)=1∶13.7,7gAlCl3晶体溶于剩余的盐酸中,于H2O2滴加一半时加入,H2O2的滴加时间为40min。产品的收率可达81.0%,熔点为204～205.5℃。     

Fe~(3+)和漆酚催化过氧化氢对单取代苯的氧化

本文研究了 Fe~(3+)和漆酚催化 H_2O_2氧化单取代苯的产物。结果表明,硝基苯、苯酚和苯甲酸已被氧化成相应的酚;而在甲苯、氯代苯和溴代苯的反应体系中未检测到酚产物。     

介质阻挡放电脱硫脱硝过程特性

氮氧化物和硫氧化物在介质阻挡放电(DBD)反应器中的脱除率与很多因素有关,如氧气含量、相对湿度和烟气中SO_2的初始浓度等。本文通过改变SO_2初始浓度、氧气含量和相对湿度来研究脱除氮氧化物和硫氧化物过程中的反应机理。结果发现,在N_2/SO_2/NO体系中SO_2初始浓度在较大范围内变化对NO和SO_2的脱除率影响很小;而N_2/NO/SO_2/H_2O体系中相对湿度的增加对SO_2的脱除的影响较NO的影响大,增加烟气中相对湿度能明显减少SO_2在烟气中的浓度;N_2/NO/SO_2/O_2体系中氧气的增加对SO_2的脱除效率影响不明显,但能促进NO氧化成NO_2或者其他的氮氧化物,同时,在一定的条件下,也能加速NO的生成。探讨NO和SO_2的反应机理,发现SO_2的反应主要与OH和水合电子有关,而NO的反应与O、N等活性基相关。     

TS-1催化苯酚羟基化制苯二酚的本征动力学研究

采用苯酚直接羟基化联产邻、对苯二酚被认为是目前合成苯二酚的绿色工艺路线之一,但关于以TS-1分子筛为催化剂的本征反应动力学尚在研究中。文中借助高效液相色谱技术,研究了在TS-1分子筛催化下以双氧水直接氧化苯酚为苯二酚的本征反应动力学。结果表明,当搅拌器的转速大于380 r/min时,外扩散已基本消除,反应进入动力学控制区。该反应对于苯酚和羟基化试剂双氧水的反应级数为1.2和0.53,反应活化能为76.87 kJ/mol,反应指前因子为7.58×109mol0.73/(L0.73.min)。这可为TS-1催化-膜分离耦合制备苯二酚反应过程开发和工业反应器设计提供基础数据。     

叔丁醇的复合氧化反应动力学及其降解的研究

在光谱反应器中研究了有机物叔丁醇（ＴＢＡ）在Ｈ２Ｏ２,Ｏ３和Ｏ３／Ｈ２Ｏ２及不同ｐＨ值时的氧化反应动力学及其降解过程。结果表明,ＴＢＡ几乎不被过氧化氢氧化;在酸性及中性条件下,ＴＢＡ较难在臭氧中降解,随着ｐＨ增加,ＴＢＡ的臭氧化速率加快,ＴＢＡ较容易在Ｏ３／Ｈ２Ｏ２中氧化降解。     

EDTA双酰胺Cu(Ⅱ)配合物的合成与催化性能研究

EDTA二酐分别与α-萘胺、β-萘胺反应得两种配体,继而与Cu(Ⅱ)配位得到两种配合物。通过红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析和电导测定等手段对配体和配合物进行了表征。并研究了它们在苯羟基化为苯酚反应中的催化性能,在反应温度为80℃时,配合物1和配合物2催化苯的羟基化的转化率分别为9.0%、9.1%,苯酚的选择性分别为88.9%、90.1%。     

钼酸铈催化苯酚-过氧化氢羟基化研究

以硝酸铈和钼酸铵为原料,采用溶胶-凝胶法和微波加热技术制备了Ce2Mo3O12纳米微粒催化剂,使用XRD、TEM以及BET比表面测试等技术对催化剂进行了表征,研究了Ce2Mo3O12纳米微粒对苯酚-过氧化氢羟基化反应的催化活性,探讨了H2O2/phOH摩尔比、反应介质、反应温度以及反应体系pH等对苯酚羟基化反应活性的影响。实验结果表明:所制备的样品为白钨矿型纳米微粒,粒子的比表面积为74.8m2/g,粒径约为12nm。在所选定的反应条件下,苯酚的转化率达51.6%,苯二酚的产率为51.0%。