藏红T萃取-浮选光度法测定痕量钯

研究了Pd(Ⅱ)-Br~--藏红T(ST)萃取-浮选体系的最佳条件。在pH 1.5～0.2M盐酸介质中,Pd(Ⅱ)-Br~--ST离子缔合物可被苯定量浮选。浮选物溶于丙酮,在520 nm进行光度测定,ε_(520mm)=2.2×10~5l·mol~(-1).cm~(-1)。测得Pd:Br:ST=1:5:3,推测生成了[PdBr_4~(2-)·2 ST~+]·EBr~-·ST~+]复杂离子缔合物。选择性也较好,可用于矿石和有色冶炼渣中痕量钯的测定。提出了生成复杂离子缔合物是缔合物能萃取浮选的主要原因,也是萃取-浮选光度法灵敏度普遍高于相应萃取光度法的根本原因。     

萃取浮选光度法间接测定微量溴酸根离子

目前测定微量 BrO_3~-的方法很少,为数不多的几种光度法各有缺点,实用性不强。由Roman 等提出的测定 BrO_3~-的分光光度法具有简便实用的特点,但灵敏度不高(e=1.4×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1))。近年来,金属配阴离子及杂多酸与碱性染料形成离子缔合物的萃取浮选光度法因具有很高的灵敏度而引起了人们的关注。对以Ⅰ_3~-和碱性染料形成缔合物为基础的萃取浮选光度法尚未见报道。我们的实验表明,Ⅰ_3~-和结晶紫阳离子(CV~+)形成的离子缔合物可被环己烷定量浮选。将浮选物溶于丙酮后测量吸光度,可间接测定能与过量 KI 反应生成Ⅰ_3~-的氧     

钌的灵敏光度法研究—钌—硫氰酸盐—乙基紫体系

在聚乙烯醇存在下,用乙基紫和硫氰酸盐在水相测定钌的灵敏光度法。在0.42M 硫酸介质中,缔合物之λ_(max)为560nm,摩尔吸光度ε_(?)=1.1×10~(?)l·mol~(-1)·cm~(-1)。研究了此体系测定钌的适宜条件和线性范围以及各种共存离子的影响。测定某些贵金属样品中钌的结果与其他方法的结果吻合较好。     

聚乙烯醇存在下罗丹明B—钽钼酸体系光度法测定钽

本文研究了在聚乙烯醇存在下,用罗丹明B—钽钼杂多酸离子缔合物水相光度法测定钽的方法。缔合物最大吸收峰在580nm,ε(580nm)=1.36X10~61·mol~(-1)cm~(-1),钽在0～3μg/25ml范围内符合比耳定律。方法用于钢铁中痕量钽的测定,结果满意。     

meso-四(4-甲基-3-磺基苯)卟啉的合成及其与汞(Ⅱ)直接显色反应的研究

合成了新型结构的水溶性卟啉 TTPS_4,研究了它与 Hg(Ⅱ)的显色条件并建立了直接分光光度测定汞的方法。汞的浓度在0～12.0μg/10mL 遵守比耳定律。ε_(446)=2.42×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。TTPS,和 Hg(Ⅱ)组成络合物的靡尔比为1:1。用于工业废水中痕量 Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。     

痕量磷的高灵敏分光光度法测定

研究了在阿拉伯树胶存在下,磷钒钼蓝-罗丹明B离子缔合物高灵敏分光光度法测定痕量磷的方法。缔合物的最大吸收波长为575nm,表观摩尔吸光系数ε为2.06×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1),Sandell灵敏度为1·5×10~(-4)μgP/cm~2。磷含量在0～3.5μg/25ml范围内遵守比尔定律。离子缔合物的组成比为3:1。方法可用于农业样品中磷的测定。     

罗丹明B—铌钼酸体系光度法测定铌

本文研究了在聚乙烯醇(PVA)存在下,用罗丹明B——铌钼杂多酸离子缔合物水相光度法测定痕量铌的方法。缔合物最大吸收波长为580nm,ε=1.08×10~6l.mol~(-1)、cm~(-1),铌在0～3μg/25ml范围内符合比耳定律。方法用于合金钢及矿物中痕量铌的测定,结果满意。     

2-2-(5-溴苯并噻唑)偶氮-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其分析性的研究

报道了新试剂2-[2-(5-溴苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸Ⅰ的合成方法。研究了试剂的物理化学性质及其与 Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的显色反应并确定了显色的最佳条件。摩尔吸光系数分别为ε_(655)=1.47×10~5,ε_(660)=1.22×10~5,ε_(655)=4.6×10~4,ε_(?)=4.8×10~4,ε_(646)=7.8×10~4。用分光光度法测定了Ⅰ的各级离解常数:pK_a=-2.21,pK_(?)=-0.05,pK_(as)=4.63。     

α-巯基-β-(4-羟基-3-甲氧基)苯基丙烯酸的合成及其性质的研究

本文介绍了α-巯基-β-(4-羟基-3-甲氧基)苯基丙烯酸的合成方法。产品通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱和质谱鉴定。首次将它应用于分光光度法测定痕量镍(Ⅱ),在pH=11～12范围内,立刻生成黄色络合物,λ_(maz)=419 nm,ε_(419)=1.53×10~1l·mol~(-1)·cm~(-1)。     

镉—4,5—二溴苯基荧光酮—cPB—吐温80多元配合物的分光光度法研究

研究了镉(Ⅱ)-4,5-二溴苯基荧光酮(Br-PF)-CPB-吐温80多元配合物的显色条件及其应用。结果表明,在 ph10.0～12.0介质中,形成摩尔比为 Cd(Ⅱ):Br-PF:CPB=1:1:2的高灵敏配合物。其ε_(614)=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),体系如在酒石酸盐存在下,其ε_(610)增至2.1×10~5,是镉的增溶光度法中最灵敏的方法之一。Cd(Ⅱ)在0～4.0μg/10 mL 范围内遵守比耳定律。在掩蔽剂存在下,方法具有一定的选择性。用本法测定了废水和土壤中的镉,其结果和原子吸收光谱法的相符合。     

溶剂浮选分光光度法测定痕量铜

在酸性溶液中,铜(Ⅱ)与硫氰酸盐形成[Cu(SCN)_4]~2络阴离子,继而与结晶紫形成三元离子缔合物,将其浮选至有机溶剂二甲苯中,在587nm处测其吸光度,可测ppb级Cu(Ⅱ)。富集比为15,表观摩尔系数为1.68×l0~5L·mol~(-1)cm~(-1),铜的回收率为91.82％-102.7％。用于测定环境水样中的痕量铜,结果令人满意。     

新试剂4,4′-二(二乙氨基)二苯硫酮在汞的分光光度测定中的应用

硫代米嗤酮分光光度法测定汞,是测汞的高灵敏显色反应之一,其ε值为1.7×10~5 ι·mol~(-1)·cm~(-1),但要在20%的二甲基甲酰胺介质中进行反应。不久前人们合成了硫代米嗤酮(TMK)的衍生物4,4'-二(二乙氨基)二苯硫酮(BDPTK),并已用于金和钯的分光光度测定。本文研究了新试剂BDPTK在Triton X-100存在下与汞(Ⅱ)的显色反应,其摩尔吸光系数ε=1.74×10~5 ι·mol~(-1)·cm~(-1),选择性也比TMK好,拟订的分光光度法用于环境水标样中汞的直接测定,得到了满意的结果。方法简便、快速、可靠。     

在非离子表面活性剂存在下用结晶紫-砷钼杂多酸光度法测定微量砷

光度测定砷的方法常用的有:砷钼蓝法、砷钼黄法、二乙基二硫代氨基甲酸银法(AgDDTC法)等。这些方法多需采取加热还原、有机溶剂萃取等步骤,操作复杂,灵敏度低,ε一般在10~4左右。近年来所研究的一些借助有机溶剂萃取碱性染料-络阴离子缔合物的方法,灵敏度很高,ε普遍大于10~5,满足了某些痕量元素测定的需要。曾先用乙醚浮选分离砷钼杂多酸-罗丹明B缔合物,然后再在乙醚-丙酮溶液中加以测定;继而,他又用环己酮-甲苯混合溶剂选择性萃取结晶紫-砷钼杂多酸的方法光度测砷,ε达3.2×10~5。但方法繁杂,操作条件严苛,重现性差,在实际工作中较难     

薄层树脂相吸光光度法同时测定痕量Fe(Ⅲ)和C0(Ⅱ)的研究

在0.2mol/L的盐酸介质中,Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)能与硫氰酸盐生成稳定的配合物[Fe(SCN)6]3-和[Co(SCN)4]2-,此二种配阴离子能被碱性717型阴离子交换树脂定量交换缔合,形成阴离子交换树脂(R+)-金属离子(M+)-硫氰酸盐(SCN)-三元配合缔合体系,该三元配合缔合体系最大吸收波长分别为490nm和630nm,与二元水相最大吸收波长相同,通过制作薄层,用光度法测定了水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量.εFe490(Ⅲ)=2.4×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高48倍;εCo630(Ⅱ)=2.1×105L·mol-1·cm-1,比水相光度法提高19倍.实测了天然水中Fe(Ⅲ)和Co(Ⅱ)含量,并与AAS法测定结果作了比较.     

溶剂浮选光度法测定环境样品中痕量铬的研究

在酸性介质中,Cr(Ⅵ)能将I-氧化成I2,I2与I-生成I3-配阴离子,该配阴离子能与罗丹明B生成电中性难溶于水而易溶于有机溶剂苯中的缔台物,利用N2将此缔合物浮选于苯中,通过光度法测定苯介质中缔合物吸光度,可间接测定Cr(Ⅵ)含量。方法灵敏度较高,浮选水相体积50mL、苯5mL的表观摩尔吸光系数ε590=2.4×106L·mol-1·cm-1,测定2.0μgCr(Ⅵ)6次,RSD=2.3%,精密度理想。此法选择性极强,除了某些具氧化性离子外,共存离子基本不影响测定。实测了天然水和人发中铬含量,线性范围0-15μg/50mL,回收率97%-102%,检出限1.2×10-9mol/L。     

铁(Ⅲ)与硫氰酸盐和碱性三苯甲烷染料在水溶液中的显色反应及其应用

在酸性溶液中,铁(Ⅲ)与较高浓度的硫氰酸盐形成 Fe(SCN)_6~(3-)配阴离子。此配阴离子在阿拉伯树胶等增溶剂存在的水溶液中能与碱性三苯甲烷染料形成离子缔合物(BTMD)_3·[Fe(SCN)_6]。不同显色体系的摩尔吸光系数是ε(1.71～5.6)×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。显色反应在 H_2SO_4介质中最佳。将此法用于环境水样、茶叶和某些化学试剂中痕量铁的测定,结果令人满意。     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用

介绍了一种新显色剂——4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用。给出了与8种金属离子配位显色的最佳条件及吸收峰。在 Triton X-100和四硼酸钠溶液的存在下,试剂与汞、镍、镉离子反应形成高灵敏的配合物。其吸收峰及摩尔消光系数分别为:λ_(max)~(Hg)/515 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Ni)/540 nm,ε=2.0×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Cd)/526 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).     

汞（Ⅱ）—碘化钾—乙基紫体系分光光度法测定微量汞

研究了汞(Ⅱ)-碘化钾-乙基紫缔合体系水相测定微量汞的方法。表观摩尔吸光系数为(?)=2.5×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。汞量在1～8μg/25ml 范围内服从比耳定德。缔合物的组成比(乙基紫:汞:碘)为2:1:4。可用于地质样品中微量汞的测定。     

食品中微量汞的固相萃取光度法测定研究

研究了氯磺酚偶氮硫代若丹宁(HSCT)与汞的显色反应,在pH3.6的HAc NaAc缓冲介质中,Tri tonX 100存在下,HSCT与汞反应生成2∶1稳定络合物,该络合物可被C18固相萃取小柱定量萃取,小柱上保留的络合物用四氢呋喃洗脱后用分光光度法测定,λmax=550nm,体系ε=9.64×104L/(mol·cm)。汞含量在0～1.0μg/mL内符合比尔定律,方法可用于食品中痕量汞含量的测定。     

铟(Ⅲ)-硫氰酸盐-碱性三苯甲烷染料-阿拉伯树胶体系的显色反应及其应用研究

研究了铟(Ⅲ)与硫氰酸盐和结晶紫、甲基紫、乙基紫、孔雀石绿、亮绿和甲基绿等碱性三苯甲烷染料在阿拉伯树胶存在的水溶液中形成离子缔合配合物而产生的显色反应。灵敏度很高,摩尔吸光系数在2.1×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)至5.7×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)之间,其中最灵敏的是结晶紫和孔雀石绿。离子缔合物的组成是(BD)(?)[In(SCN)(?)]。可用于痕量铟的吸光光度测定。