SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反就研究： …

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物进行ＧＰＣ、＾１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。     

SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反应研？…

考究了ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应时间,温度,外加Ｌｅｗｉｓ碱等对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系α－蒎烯／苯乙烯共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低ＴｉＣｌ４浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但ＴｉＣｌ４浓度太低不利于反应进行;     

α—蒎烯／苯乙烯共聚反应调控研究：催化体系和反应条件？…

研究了两类阳郭了聚合催化体系即ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系和高分子负载体系ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３,交联ＰＳＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３对α－蒎烯／苯乙烯的共聚反应性能。测定了竞聚率,考察了反应条件,催化剂组分特别是ＰＳ－１８８－ＢｃＬ３交联ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３组分等对竞聚率的影响。     

α-蒎烯／苯乙烯共聚反应调控研究

研究了两类阳离子聚合催化体系即SbCl     

Lewis酸／SOCl_2复合引发体系α－蒎烯聚合作用研究

研究了由多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）与ＳＯＣｌ２配制成的一类新型聚合引发剂，比较了它们对α－蒎烯的引发复合性能。结果表明复合引发体系的活性比之单独的Ｌｅｗｉｓ酸均大幅度提高，活性大小顺序为：ＢＦ３·ＯＥｔ２／ＳＯＣｌ２＞ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２≈ＡｌＣｌ３／ＳＯＣｌ２＞ＦｅＣｌ３／ＳＯＣｌ２，与它们的配位能力大小顺序一致。系统考察了ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２体系的聚合性能，研究了复合引发剂组分比、溶剂、活泼单体苯乙烯、外加Ｌｅｗｉｓ碱以及聚合条件等对α－蒎烯聚合动力学、产物分子量及其分子结构的影响，据之讨论了该复合引发剂的作用机制，提出了活性种本质的看法。     

Cl2／TiCl4体系引发异丁烯阳离子聚合的研究

采用紫外光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发异丁烯聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争。经过陈化可消去其中的（ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ）活性中心。探讨了陈化对聚合产物的影响。研究了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间对聚合产物的分子量及其分布，转化率的影响。得到了反应条件下的活性中心向单体链转移常数ＣＭ，向引发剂链转移常数Ｃ１在不同温度范围的聚合度活化能。     

SOCl2/TiCl4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究Ⅱ.聚合条件对共聚反应活性及其产物的影响

考察了TiCl4浓度、聚合反应时间、温度、外加Lewis碱等对SOCl2/TiCl4引发体系α-蒎烯(M1)/苯乙烯(M2)共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低TiCl4浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但TiCl4浓度太低不利于反应进行;共聚产物分子量及其分布随反应时间的延长,变化不大;温度升高,聚合反应速率加快,共聚产物分子量下降;外加Lewis碱有利于减小两单体的聚合反应活性差,提高共聚产物分子量.     

SOCl_2/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究 Ⅰ.SOCl_2/TiCl_4的共聚合性能研究

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）共聚产物进行ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。在确认仅生成共聚物的反应条件下，采用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ式积分法测得该体系在－３０℃、［ＳＯＣｌ２］＝２０ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＴｉＣｌ４］＝６０ｍｍｏｌ／Ｌ、ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中的竞聚率分别为苯乙烯ｒ２＝２．３１±０．１５；α－蒎烯ｒ１＝０．５２±０．０６。     

Cl2／TiCl4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究：Ⅳ.聚 …

采用＾１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系合成出带有伯氯端基的聚合物，活性聚合物链端不含双键和羰基、非活性聚合物链端含有双键、共轭双键和不饱和羰基化合物，探讨了该体系的聚合反应机理。     

α-蒎烯/苯乙烯共聚反应调控研究--催化体系和反应条件对共聚活性的影响

研究了两类阳离子聚合催化体系即ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系和高分子负载体系ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３,交联ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３对α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）的共聚反应性能。测定了竞聚率,考察了反应条件、催化剂组分特别是ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３、交联ＰＳ－１８８－ＳｂＣｌ３组分等对竞聚率的影响。结果表明,该两类催化体系对Ｍ１／Ｍ２均具有良好的共聚合性能,ｒ２和ｒ２／ｒ１大幅度降低;并可通过温度、组分比进行调控;特别是高分子负载催化体系,不但共聚活性比Ｓｂ－Ｃｌ３／ＡｌＣｌ３更高,ｒ１特别是ｒ２大幅度降低,而且共聚反应可在０～２０℃的高温下进行,共聚产物分子量大幅度提高,分布变窄。